Synthese, Strukturen und X‐/Q‐Band‐EPR‐Untersuchungen von N,N‐Diethyl‐N′‐3,5‐di(trifluormethyl)benzoylthioureato‐Komplexen des CuII, NiII und PdII sowie EPR‐spektroskopische Charakterisierung eines CuII‐CuII‐Dimers

• Published in: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) Vol. 630; no. 10; pp. 1437 - 1443
• Main Authors: Kampf, Michael, Richter, Rainer, Gerber, Stefan, Kirmse, Reinhard
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: Weinheim WILEY‐VCH Verlag 01.08.2004
• Subjects: Acylthioureato complexes; Copper dimers; Crystal structures; EPR spectroscopy
• ISSN: 0044-2313; 1521-3749
• DOI: 10.1002/zaac.200400153

Die Synthese und die Kristallstrukturen des Liganden N,N‐Diethyl‐N′‐3,5‐di(trifluormethyl)benzoylthioharnstoff HEt2dtfmbtu sowie dessen NiII‐ und PdII‐Komplexes werden berichtet. Der Ligand koordiniert zweizähnig unter Bildung von Bischelaten. Der NiII‐ und der PdII‐Komplex sind isostrukturell. Der ebenfalls hergestellte CuII‐Komplex konnte nicht strukturell charakterisiert werden. Die Präparation diamagnetisch verdünnter, für EPR‐spektroskopische Untersuchungen geeigneter Pulverproben vom Typ Cu/Ni(Et2dtfmbtu)2 und Cu/Pd(Et2dtfmbtu)2 gelingt jedoch. Die EPR‐Spektren zeigen deutliche Unterschiede für die Symmetrie der CuS2O2‐Einheit in den Cu/Ni und Cu/Pd‐Systemen: Während für das Cu/Pd‐System axial‐symmetrische Tensoren g und ACu beobachtet werden, sind beide Tensoren für das Cu/Ni‐System deutlich rhombisch. In gefrorener Lösung (Lösungsmittel Chloroform) des CuII‐Komplexes wird EPR‐spektroskopisch interessanterweise erstmals das Vorliegen eines CuII‐CuII‐Dimers für die Substanzklasse der Acylthioureato‐CuII‐Komplexe beobachtet. Die erhaltenen Parameter des Feinstrukturtensors werden zur Bestimmung des CuII‐CuII‐Abstands verwendet. The synthesis and the structures of (i) the ligand N,N‐Diethyl‐N′‐3,5‐di(trifluoromethyl)benzoylthiourea HEt2dtfmbtu and (ii) the NiII and PdII complexes of HEt2dtfmbtu are reported. The ligand coordinates bidendate forming bis chelates. The NiII and the PdII complexes are isostructural. The also prepared CuII complex could not be characterized by X‐ray analysis. However, the preparation of diamagnetically diluted powders Cu/Ni(Et2dtfmbtu)2 and Cu/Pd(Et2dtfmbtu)2 suitable for EPR studies was successful. The EPR spectra of the Cu/Ni and Cu/Pd systems show noticeable differences for the symmetry of the CuS2O2 unit in both complexes: the Cu/Pd system is characterized by axially‐symmetric g< and Acu tensors; for the Cu/Ni system g and ACu have rhombic symmetry. EPR studies on frozen solutions of the CuII complex show the presence of a CuII‐CuII dimer which is the first observed for CuII acylthioureato complexes up to now. The parameters of the fine structure tensor were used for the estimation of the CuII‐CuII distance.