Das C3-symmetrische Tricyclo[2.2.1.02,6]heptan-3,5,7-triol

• Published in: Angewandte Chemie Vol. 129; no. 48; p. 15659
• Main Authors: Kozel, Volodymyr, Daniliuc, Constantin-Gabriel, Kirsch, Peer, Haufe, Gunter
• Format: Journal Article
• Language: German
• Published: Weinheim Wiley Subscription Services, Inc 27.11.2017
• Subjects: Chemistry; Triols
• ISSN: 0044-8249; 1521-3757
• DOI: 10.1002/ange.201709279

Ein direkter Zugang zum bisher unbekannten C3-symmetrischen Tricyclo[2.2.1.02,6]heptan-3,5,7-triol sowohl in racemischer als auch in enantiomerenreiner Form wurde ausgearbeitet. Die Umsetzung von 7-tert-Butoxynorbornadien mit Peroxycarbonsäuren fuhrte durch transannulare π-Cyclisierung und Substitution der tert-Butoxy-Gruppe zu Gemischen der entsprechenden C1- und C3-symmetrischen 3,5,7-Triacyloxynortricyclene. Durch Sieden in Ameisensäure wurden die C1-symmetrischen Ester größtenteils in das C3-symmetrische Formiat uberfuhrt. Nachfolgende Verseifung lieferte die diastereomeren Triole, die durch fraktionierende Kristallisation getrennt wurden. Die Enantiomerentrennung des C3-symmetrischen Triols erfolgte uber die diastereomeren Tri(O-methyl)mandelsäureester. Die so im Gramm-Maßstab zugänglichen enantiomerenreinen Triole wurden als Kerneinheit von Dotierstoffen fur flussigkristalline Phasen eingesetzt.