PROCESS FOR PREPARING ETHYLENE AND OTHER OLEFINS FROM AQUEOUS SOLUTIONS OF THE CORRESPONDING ALCOHOLS

• Main Authors: SCHWEPPE, RAINER, UNKELBACH, GERD, HIRTH, THOMAS
• Format: Patent
• Language: English; French; German
• Published: 01.08.2013
• Subjects: ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS; CHEMISTRY; METALLURGY; ORGANIC CHEMISTRY

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines oder mehrerer Olefine aus einer wässrigen Lösung des oder der entsprechenden Alkohole, umfassend die Schritte: - Bereitstellen einer feststofffreien wässrigen Lösung des oder der Alkohole, - Führen dieser Lösung durch einen Reaktor, der mit einem Festbettkatalysator derart befüllt ist, dass die Lösung beim Durchströmen des Reaktors mit dem Katalysator in Kontakt kommt, bei einer Temperatur von mindestens 300°C und einem Druck von mindestens 220°C in einer solchen Temperatur-Druck-Kombination, dass der oder die Alkohole unter überkritischen Bedingungen umgesetzt werden, und - Überführen des entstandenen zweiphasigen Gemisch in einen Abscheider, in dem die Trennung des Gemischs in eine Roh-Olefin-Gasphase und eine wässrige Flüssigphase erfolgt, - wobei der Katalysator ausgewählt ist unter Metalloxiden, die die Eigenschaften einer Brønstedt-Säure haben, unlöslichen Metall- oder Halbmetallphosphaten sowie porösen Materialien, ausgewählt unter Bimsstein und Kohlen, deren Oberfläche mit anorganischen Säuregruppen belegt ist. Das Verfahren eignet sich insbesondere für wässrige Lösungen mit einem hohen Wasseranteil. Es kann vorteilhaft unter Einsatz kontinuierlich betriebener Reaktorsysteme durchgeführt werden. The invention relates to a process for continuously preparing one or more olefins from an aqueous solution of the corresponding alcohol(s), comprising the steps of: - providing a solids-free aqueous solution of the alcohol(s), - conducting this solution through a reactor filled with a fixed bed catalyst in such a way that the solution comes into contact with the catalyst as it flows through the reactor, at a temperature of at least 300°C and a pressure of at least 220°C in such a temperature-pressure combination that the alcohol(s) is/are converted under supercritical conditions, and - transferring the biphasic mixture formed to a separator in which the mixture is separated into a crude olefin gas phase and an aqueous liquid phase, - where the catalyst is selected from metal oxides having the properties of a Brønsted acid, insoluble metal or semimetal phosphates and porous materials selected from pumice and charcoal, the surface of which has been covered with inorganic acid groups. The process is especially suitable for aqueous solutions having a high water content. It can be performed advantageously using continuously operated reactor systems. L'invention concerne un procédé de production en continu d'une ou plusieurs oléfines à partir d'une solution aqueuse du ou des alcools correspondants, comprenant les étapes suivantes : - préparation d'une solution aqueuse dépourvue de solides du ou des alcools, - passage de cette solution dans un réacteur rempli d'un lit de catalyseur solide de façon que la solution entre en contact avec le catalyseur lorsqu'elle traverse le réacteur, à une température d'au moins 300°C et sous une pression d'au moins 220°C combinées de telle façon que le ou les alcools réagissent en conditions supercritiques, et - transfert du mélange diphasique obtenu dans un séparateur dans lequel le mélange est séparé en une phase gazeuse oléfinique brute et une phase liquide aqueuse, - le catalyseur étant choisi parmi des oxydes métalliques possédant les propriétés d'un acide de Brønstedt, des phosphates métalliques ou hémimétalliques insolubles, ainsi que des matériaux poreux choisi parmi la pierre ponce et des charbons dont la surface porte des groupes acides inorganiques. Ce procédé convient en particulier pour des solutions aqueuses à teneur en eau élevée. Il peut avantageusement être mis en oeuvre en utilisant des systèmes de réacteurs fonctionnant en continu.