Continuous process for the preparation of unsaturated ketones

• Main Authors: REIMER, KLAUS, OOST, CARSTEN, WELLER, DIETMAR, KAIBEL, GERD, ETZRODT, HEINZ, STROEZEL, MANFRED, JAEDICKE, HAGEN, BOCKSTIEGEL, BERNHARD
• Format: Patent
• Language: English; French; German
• Published: 08.03.2000
• Edition: 7
• Subjects: ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS; APPARATUS THEREFOR; CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOIDCHEMISTRY; CHEMISTRY; GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; METALLURGY; ORGANIC CHEMISTRY; PERFORMING OPERATIONS; PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL; SEPARATION; THEIR RELEVANT APPARATUS; TRANSPORTING

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von ungesättigten Ketonen der allgemeinen Formel I in der die gestrichelte Linie eine zusätzliche C-C-Bindung bedeuten kann, R für eine Alkylgruppe steht, und R für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 37 C-Atomen, eine Cycloalkylgruppe oder eine Cycloalkylalkylgruppe, durch Umsetzen eines ungesättigten Alkohols der allgemeinen Formel II mit einem Acetessigsäurealkylester der allgemeinen Formel III in der R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen steht, in Gegenwart organischer Aluminiumverbindungen als Katalysator das dadurch gekennzeichnet ist, daß man A. den ungesättigten Alkohol der Formel II mit dem Acetessigsäurealkylester der Formel III auf den Einbauten (16) einer Fraktionierkolonne (4) zu dem Acetoacetat des ungesättigten Alkohols umsetzt und den dabei entstehenden Alkohol der allgemeinen Formel IV R -OH mit dem Kopfstrom (5) der Fraktionierkolonne abtrennt und B. das gebildete Acetoacetat des Alkohols der Formel II im unteren Teil der Fraktionierkolonne und/oder im Sumpf (20) der Fraktionierkolonne in Gegenwart der organischen Aluminiumverbindung in das ungesättigte Keton der Formel I umlagert, wobei das sich hierbei bildende Kohlendioxid über die Fraktionierkolonne (4) in den Kopfstrom (5) gelangt und das gebildete ungesättigte Keton der allgemeinen Formel I über den Sumpf (20) der Fraktionierkolonne abgetrennt wird. Continuous production of 5-alken-2-one or 3,5-alkadien-2-one derivatives (I) by reacting a 1-alken-3-ol or 1-alkyn-3-ol derivative (II) with an alkyl acetoacetate (III) in a fractionation column to form an acetoacetate and alcohol involves (i) removing the alcohol and (ii) contacting the acetoacetate with catalyst in the lower part or bottom of the column to form (I). Continuous production of unsaturated ketones of formula (I) by reacting an unsaturated alcohol of formula (II) with an alkyl acetoacetate of formula (III) in the presence of an organoaluminum catalyst is carried out by: (a) reacting (II) with (III) on the plates of a fractionation column to form the acetoacetate of (II) and an alcohol of formula R OH; (b) removing the alcohol in the overhead stream from the column; (c) contacting the acetoacetate of (II) with the catalyst in the lower part or bottom of the column to form (I) and CO2; (d) removing the CO2 in the overhead stream from the column; and (e) withdrawing (I) in the bottoms stream from the column. R = 1-4C alkyl; R = 1-37C (un)saturated aliphatic hydrocarbyl (optionally substituted by methoxy groups), 4-12C cycloalkyl or 5-30C cycloalkylalkyl; and R = 1-5C alkyl.