Process for the preparation of 1,2,4-triazolium salts and 1,2,4-triazoles

• Main Authors: EBEL, KLAUS, SCHNEIDER, REGINA, MELDER, JOHANN-PETER, TELES, JOAQUIM HENRIQUE, GROENING, CARSTEN
• Format: Patent
• Language: English; French; German
• Published: 27.12.1996
• Edition: 6
• Subjects: CHEMISTRY; HETEROCYCLIC COMPOUNDS; METALLURGY; ORGANIC CHEMISTRY

Herstellung von 1,2,4-Triazoliumsalzen Ia und 1,2,4-Triazolinen Ib (R ,R ,R ,R =: C-organische Reste, wobei R und R zu einem 5- bis 8-gliedrigen Ring verbunden sein können; R =: Wasserstoff oder ein organischer Rest; A =: Äquivalent eines Anions; Y =: Sauerstoff oder Schwefel) indem man a) zur Herstellung von Ia ein Amidrazon II mit einer Carbonsäure III R -COOH oder einem funktionellen Derivat (IIIa) dieser Säure umsetzt, wobei sich aus III bzw. IIIa ein Anion A bildet, das man gewünschtenfalls durch ein anderes Anion ersetzen kann und indem man, b) zur Herstellung von Ib die Verbindung Ia, ohne sie aus ihrem Reaktionsgemisch zu isolieren, mit einer Verbindung IV X-Y-R umsetzt, in der X Wasserstoff, ein Alkalimetallatom oder das Äquivalent eines Erdalkalimetallatoms bedeutet. Die Triazoline Ib und damit auch deren Vorstufen Ia haben große technische Bedeutung als Katalysatoren für die Herstellung von Acyloinen aus Aldehyden. Prepn. of 1,2,4-triazolium salts of formula (Ia) and 1,2,4-triazolines of formula (Ib) comprises (a) reacting an amidrazone of formula (R )(NHR )C=N-NHR (II) with a carboxylic acid of formula R COOH (III) or its functional deriv. (IIIa) to give (Ia; A = anion of (III)), opt. followed by exchanging the anion for another A; and opt. (b) reacting (Ia), without isolation, with an alcohol or thiol cpd. of formula X-Y-R (IV) to give (Ib). R -R , R = organic gps., where R , R may be linked to form a 5-8 membered ring; R = H or organic gp.; A = 1 equiv. of an anion; Y = O or S ; X = H, alkali metal or alkaline earth metal.