Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Ketonen

• Main Authors: OOST, CARSTEN, WELLER, DIETMAR, KAIBEL, GERD, ETZRODT, HEINZ, STROEZEL, MANFRED, JAEDICKE, HAGEN
• Format: Patent
• Language: German
• Published: 08.06.2000
• Edition: 7
• Subjects: ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS; APPARATUS THEREFOR; CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOIDCHEMISTRY; CHEMISTRY; GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; METALLURGY; ORGANIC CHEMISTRY; PERFORMING OPERATIONS; PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL; THEIR RELEVANT APPARATUS; TRANSPORTING

Ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von niederen ungesättigten Ketonen durch Umsetzen der entsprechenden alpha,beta-ungesättigten Alkohole mit Acetessigsäurealkylestern in einer Carroll-Reaktion in Gegenwart von 0,1 bis 5 Mol-%, bezogen auf den umzusetzenden Acetessigsäurealkylester, an einer organischen Aluminiumverbindung als Katalysator unter Abspaltung und fortlaufender destillativer Entfernung des sich während der Reaktion aus dem Acetessigsäurealkylester abgespalteten Alkanols in einem Reaktorsystem mit aufgesetzter Fraktionierkolonne, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man DOLLAR A A einen alpha,beta-ungesättigten Alkohol, der unterhalb von 140 DEG C siedet, ohne Mitverwendung wirksamer Mengen eines Lösungsmittels zusammen mit der organischen Aluminiumverbindung im Reaktionsgefäß vorlegt, DOLLAR A B unter erhöhtem druck eine möglichst konstante Reaktionstemperatur zwischen 170 DEG C und 250 DEG C einstellt, DOLLAR A C bei dieser Temperatur zu dem gemäß A erhaltenen Gemisch aus dem alpha,beta-ungesättigten Alkohol und der organischen Aluminiumverbindung den Acetessigsäurealkylester zudosiert und DOLLAR A D während der Umsetzung den Gehalt an dem Acetessigsäurealkylester im Reaktionsgemisch auf einen möglichst konstanten Wert zwischen 0,1 und 10 Gew.-% einstellt. DOLLAR A Besondere Bedeutung hat das erfindungsgemäße Verfahren für den Fall, daß man als alpha,beta-ungesättigten Alkohol, der unter Normalbedingungen unterhalb von 140 DEG C (?) siedet, 2-Methyl-3-buten-2-ol verwendet. Besonders vorteilhaft gestaltet sich das ... Preparation of unsaturated methyl ketones(I), from an unsaturated alcohol(II) and alkyl acetoacetate(III) in the presence of an organo-aluminum catalyst(IV) comprises: (a) supplying (II) and (IV) to a reactor with a distillation column, (b) making temperature to be 170-250 degrees C under elevated pressure, (c) dosing the mixture with (III) and (d) maintaining a constant (III) content of 0.1-10 wt.% during the reaction. Preparation of unsaturated ketones of formula (I) involves reaction of an unsaturated alcohol of formula (II) with an alkyl acetoacetate of formula (III), in presence of 0.1-5 mol. % (based on (II)) of an organo-aluminum compound catalyst (IV), with elimination and distillative separation of the alcohol R3OH formed in the reaction, in a reactor system provided with a distillation column. Reaction is carried out by: (a) supplying (I (which boils at less than 140 degrees C), without a solvent, and (IV) to the reaction vessel, (b) adjusting the temperature to a value as constant as possible in the range 170-250 degrees C under elevated pressure, (c) dosing the mixture with (III) and (d) maintaining a (III) content as constant as possible in the range 0.1-10 wt. % during the reaction. Dotted line = optional bond; R1 = Me or Et; R2, R3 = 1-4C alkyl.