METAL COMPLEX COMPRISING AMIDINE AND INDOLE FUSED CYCLOPENTADIENYL LIGANDS

• Main Authors: SAMSONOV, OLEG VLADIMIROVICH, VALLA, MAXENCE, GORYUNOV, GEORGY PAVLOVICH, BERTHOUD, ALEXANDRA, UBORSKY, DMITRY VADIMOVICH, VOSKOBOYNIKOV, ALEXANDER ZEL´MANOVICH
• Format: Patent
• Language: English; French
• Published: 24.10.2019
• Subjects: ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAININGELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN,SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM; CHEMISTRY; COMPOSITIONS BASED THEREON; MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVINGCARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS; METALLURGY; ORGANIC CHEMISTRY; ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP

A metal complex of the formula (1) InCyLMZp (1), wherein M is a group 4 metal Z is an anionic ligand, p is number of 1 to 2, preferably 2, InCy is an indole fused cyclopentadienyl-type ligand of the formula (2) wherein R1 means for each index m individually a C1-C4-alkyl that substitutes a hydrogen atom of the benzene ring, m is a number of 0 to 4, preferably 0 to 2, in particular 0, R2 means C1-C10-alkyl, C5- C10-cycloalkyl, and an unsubstituted or C1-C10-alkyl or C1-C4-dialkyl amino substituted C6-C10-aryl, in particular C1-C4-20 alkyl substituted phenyl, more preferably methyl, phenyl or di-C1-C4-alkyl substituted phenyl, in particular di-tert.-butyl-phenyl, R3, R4 and R5 being individually selected from the group of hydrogen, C1-C4-alkyl, unsubstituted or C1-C4-alkyl and/or halogen, in particular chlorine or fluorine substituted C6-C10-aryl, in particular unsubstituted or C1-C4-alkyl substituted phenyl whereby preferably R3, R4 and R5 being individually selected from the group of hydrogen, C1-C4-alkyl, unsubstituted or C1-C4-alkyl and/or halogen, in particular chlorine or fluorine substituted C6-C10-aryl, in particular C1-C4-alkyl substituted phenyl, more preferably at least one of the radicals R3 to R5 shall mean C1-C4-alkyl, in particular methyl, i-propyl and phenyl and, L is an amidinate ligand of the formula (3) (3) wherein the amidine-containing ligand is covalently bonded to the metal M via the imine nitrogen atom, and Sub1 is an unsubstituted or C1-C4-alkyl and/or halogen, in particular chlorine or fluorine substituted C6-C10-aromatic substituent, in particular phenyl and Sub2 is a substituent comprising a heteroatom of group 15, through which Sub2 is bonded to the imine carbon atom or Sub1 and Sub2 together with the imino group they are connected to form a ligand of formula (3a) wherein the amidine-containing ligand (3a) is covalently bonded to the metal M via the imine nitrogen atom N2, wherein the benzo ring fused to the amidine ring may be unsubstituted or contain further substituents R7, which are individually of the index "q" selected from the group of hydrogen, C1-C4-alkyl and halogen and whereby q is a number of 0 to 4, preferably 0 to 2, most preferably 0, Sub4 is an aliphatic or aromatic cyclic or linear substituent comprising a group 14 atom through which Sub4 is bonded to the amino nitrogen atom N 1, preferably Sub4 is a C6-C10-aromatic ring, preferably phenyl which is unsubstituted or substituted by one or more substituents from the group selected from halogen, in particular Cl or F and C1-C4-alkyl, preferably Sub4 is a 2,6-di-fluorophenyl. La présente invention concerne un complexe métallique de formule (1) InCyLMZp (1), dans laquelle m est un métal du groupe 4, Z est un ligand anionique, p est un nombre de 1 à 2, de préférence 2, InCy est un ligand de type cyclopentadiényle fusionné par indole de formule (2) dans laquelle R1 représente pour chaque indice m individuellement un alkyle en C1-C4 qui peut substituer un atome d'hydrogène du cycle benzénique, m est un nombre de 0 à 4, de préférence de 0 à 2, en particulier 0, R2 représente un alkyle en C1-C10, cycloalkyle en C5- C10, et un aryle en C6-C10 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C10 ou dialkyle amino en C1-C4, en particulier phényle substitué par alkyle en C1-C4-20, de préférence encore méthyle, phényle ou phényle substitué par di-(alkyle en C1-C4), en particulier phényle di-tert-butyle.R3, R4 et R5 étant individuellement choisis dans le groupe constitué par l'hydrogène, alkyle en C1-C4, aryle en C6-C10 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 et/ou halogène, en particulier chlore ou fluor, en particulier phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, de préférence R3, R4 et R5 étant individuellement choisis dans le groupe constitué par l'hydrogène, alkyle en C1-C4, aryle en C6-C10 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 et/ou halogène, en particulier chlore ou fluor, en particulier phényle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, de préférence encore au moins un des radicaux R3 à R5 représente un alkyle en C1-C4, en particulier méthyle, i-propyle et phényle, et L est un ligand d'amidinate de formule (3), (3) dans laquelle le ligand contenant l'amidine est lié de manière covalente au métal M par l'intermédiaire de l'atome d'azote de l'imine, et Sub1 est un substituant aromatique en C6-C10 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 et/ou halogène, en particulier chlore ou fluor, en particulier phényle et Sub2 est un substituant comprenant un hétéroatome du groupe 15, au moyen duquel Sub2 est lié à l'atome de carbone de l'imine ou Sub1 et Sub2 ensemble avec le groupe imino dont ils sont liés pour former un ligand de formule (3a), le ligand (3a) contenant l'amidine étant lié de manière covalente au métal M par l'intermédiaire de l'atome d'azote de l'imine N2, le cycle benzo fusionné au cycle amidine pouvant être non substitué ou contenir en outre des substituants R7, qui sont individuellement de l'indice "q" choisis dans le groupe constitué par l'hydrogène, alkyle en C1-C4 et halogène et q étant un nombre de 0 à 4, de préférence de 0 à 2, de préférence encore 0, Sub4 est un substituant aliphatique ou cyclique aromatique ou linéaire comprenant un atome du groupe 14 au moyen duquel Sub4 est lié à l'atome d'azote amino N 1, de préférence Sub4 est un cycle aromatique en C6-C10, de préférence phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué par halogène, en particulier Cl ou F et alkyle en C1-C4, de préférence Sub4 est un 2,6-di-fluorophényl.