PROCESS FOR SELECTIVE EPOXIDATION OF UNSATURATED (METH)-ACRYLATES, NOVEL FUNCTIONAL (METH)ACRYLATES THUS OBTAINED, AND APPLICATION TO THE SYNTHESIS OF NOVEL POLYMERS

• Main Authors: CAUBERE, PAUL, ORTAR, AGNES, FORT, YVES
• Format: Patent
• Language: English; French
• Published: 27.03.2001
• Edition: 5
• Subjects: ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS; ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAININGELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN,SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM; APPARATUS THEREFOR; CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOIDCHEMISTRY; CHEMISTRY; COMPOSITIONS BASED THEREON; GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; HETEROCYCLIC COMPOUNDS; MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVINGCARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS; METALLURGY; ORGANIC CHEMISTRY; ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; PERFORMING OPERATIONS; PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; THEIR RELEVANT APPARATUS; TRANSPORTING

On fait réagir à 10-60.degree.C, un composé (méth)-acrylique insaturé de formule: (X = O, S, NH, NR3 (R3 = alkyle en C1-12), ou O-(CH2)n (n = 1-16) : R2 = chaîne hydrocarbonée en C2-20 : alkyle linéaire ou ramifié, cycloalkyle ou hétérocycloalkyle mono- ou polycycliques ou alkylaryle, comprenant une double liaison oléfinique dans la chafne, ou en bout de chaîne pour alkyle ou alkyl-aryle, ou une double liaison oléfinique exo- ou endocyclique pour cycloalkyle ou hétérocycloalkyle mono- ou polycyclique ; et R1 = H ou alkyle en C1-5), avec au moins un composé oxydant (peroxyde d'hydrogène) en présence d'au moins un catalyseur (molybdates et tungstates alcalins) et en présence d'au moins un agent de transfert de phase, et lorsque R2 = cycloalkyle ou hétérocycloalkyle polycyclique, un peracide organique ou le peroxyde d'hydrogène en présence d'au moins un hétéropoly-acide. Pour ouvrir la fonction époxyde, on met à réagir l'époxyde obtenu avec un composé choisi parmi les acides forts minéraux, les complexes d'éthérates et trifluorure de bore, les sels d'acides en présence de l'acide correspondant, les halogénures de trialkyl- ou, trialcoxy-silanes, et les cétones en présence de résines cationiques. A process for the opening of the epoxide function of a (meth)acrylic epoxide of formula (V): in which: (i) the (meth)acrylic epoxide is reacted with a cpd. of etherate complexes and boron trifluoride, acid salts (in the presence of the corresp. acid), halides of trialkyl- or trialkoxy-silanes - and ketones in the presence of cationic resins. (R )(CH2)C-C(O)-X-R (V) X = O, S, NH, NR and O-(CH2)n; R = 1-12 alkyl; n = 3-16; R = H or 1-5C alkyl; R = 2-20 C hydrocarbyl including alkyl, cycloalkyl, mono- or poly-cyclic heterocycle-alkyl or alkylaryl; the hydrocarbon gp. comprises an oxiran gp. in or at the end of the chain (for alkyl or alkylaryl) or as an endo or exo-cycle gp. (for cyclo-alkyl or hetero-cycloalkyl). R may also be glycidyl, 2-oxymethyl-bicyclo-Ä2.2.1Ühept-5(6)yl or epoxy dicyclo-pentenyl- oxyethyl.