Metallorganische Verbindungen des Kupfers und Silbers XV . Synthese und Struktur von Alkin-Silber(I)-Komplexen des Typs [AgX( η2-Cycloalkin)] (X=NO 3, NO 2, CN, BF 4, OSO 2CF 3, CH 3COO, CF 3COO, Hexafluoracetylacetonat; Cycloalkin=3,3,6,6 Tetramethyl-1-thia-4-cycloheptin und 3,3,6,6-Tetramethyl-1-thia-4-cycloheptin-1,1-dioxid)
The strained cycloheptynes 1 (S-alkyne) and 2 (SO 2-alkyne) react with the silver salts AgNO 3, AgNO 2, AgCN, AgBF 4, AgCF 3SO 3, AgCH 3COO, AgCF 3COO and Ag(hfac) (hfac=hexafluoroacetylacetonate) to form the complexes [Ag(NO 3)(S-alkyne)] ( 3), [Ag(NO 2)(S-alkyne)] ( 4), [Ag(CN)(S-alkyne)] ( 5), [A...
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Published in | Journal of organometallic chemistry Vol. 563; no. 1; pp. 235 - 249 |
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Main Authors | , |
Format | Journal Article |
Language | German |
Published |
Elsevier B.V
1998
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Subjects | |
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Summary: | The strained cycloheptynes
1 (S-alkyne) and
2 (SO
2-alkyne) react with the silver salts AgNO
3, AgNO
2, AgCN, AgBF
4, AgCF
3SO
3, AgCH
3COO, AgCF
3COO and Ag(hfac) (hfac=hexafluoroacetylacetonate) to form the complexes [Ag(NO
3)(S-alkyne)] (
3), [Ag(NO
2)(S-alkyne)] (
4), [Ag(CN)(S-alkyne)] (
5), [Ag(BF
4)(S-alkyne)] (
6), [Ag(BF
4)(CH
3CN)(S-alkyne)] (
7), [Ag(CF
3SO
3)(S-alkyne)] (
8), [Ag(CF
3SO
3)(CH
3CN)(S-alkyne)]·CH
3CN (
9), [Ag(CH
3COO)(S-alkyne)]·1/2 CH
3CN (
10), [Ag(CF
3COO)(S-alkyne)] (
11), [Ag(hfac)(S-alkyne)] (
12), [Ag(hfac)(SO
2-alkyne)] (hfac=Hexafluoracetylacetonat) (
13), and [Ag(hfac)(dms)(SO
2-alkyne)] (dms=dimethylsulfide) (
14). The structures of the silver(I) compounds
5,
7,
9,
10,
12, and
13 were determined by X-ray diffraction. In addition the copper(I) complex [Cu(BF
4)(CH
3CN)(S-alkyne)] (
15) was characterized by crystal structure analysis. The compounds
5,
7,
9,
12, and
15 produce polymeric chains in the solid state. Compound
10 crystallizes in form of a polymeric network whereas complex
13 consists of monomeric units. The results of our investigation clearly demonstrate that the interaction between the silver(I) ion and the CC bond is much weaker than the corresponding copper(I)-alkyne interaction.
Die gespannten Cycloheptine
1 (S-Alkin) und
2 (SO
2-Alkin) reagieren mit den Silbersalzen AgNO
3, AgNO
2, AgCN, AgBF
4, AgCF
3SO
3, AgCH
3COO, AgCF
3COO, und Ag(hfac) (hfac=Hexafluoracetylacetonat) zu den Komplexen [Ag(NO
3)(S-Alkin)] (
3), [Ag(NO
2)(S-Alkin)] (
4), [Ag(CN)(S-Alkin)] (
5), [Ag(BF
4)(S-Alkin)] (
6), [Ag(BF
4)(CH
3CN)(S-Alkin)] (
7), [Ag(CF
3SO
3)(S-Alkin)] (
8), [Ag(CF
3SO
3)(CH
3CN)(S-Alkin)]·CH
3CN (
9), [Ag(CH
3COO)(S-Alkin)]·1/2 CH
3CN (
10), [Ag(CF
3COO)(S-Alkin)] (
11), [Ag(hfac)(S-Alkin)] (
12), [Ag(hfac)(SO
2-Alkin)] (hfac=Hexafluoracetylacetonat) (
13) und [Ag(hfac)(dms)(SO
2-Alkin)] (dms=Dimethylsulfid) (
14). Die Strukturen der Silber(I)-Verbindungen
5,
7,
9,
10,
12 und
13 wurden röntgenographisch bestimmt. Zudem wurde der Kupfer(I)-Komplex [Cu(BF
4)(CH
3CN)(S-Alkin)] (
15) durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Die Verbindungen
5,
7,
9,
12 und
15 bilden im festen Zustand polymere Ketten aus. Verbindung
10 kristallisiert in Form eines polymeren Netzwerks während Komplex
13 aus monomeren Einheiten aufgebaut ist. Unsere Untersuchungen zeigen eindeutig, daß die Bindung zwischen dem Silber(I)Ion und der CC-Gruppe viel schwächer ist als die entsprechende Kupfer(I)-Alkin-Bindung. |
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ISSN: | 0022-328X 1872-8561 |
DOI: | 10.1016/S0022-328X(98)00585-3 |