Metallorganische Verbindungen des Kupfers und Silbers XV . Synthese und Struktur von Alkin-Silber(I)-Komplexen des Typs [AgX( η2-Cycloalkin)] (X=NO 3, NO 2, CN, BF 4, OSO 2CF 3, CH 3COO, CF 3COO, Hexafluoracetylacetonat; Cycloalkin=3,3,6,6 Tetramethyl-1-thia-4-cycloheptin und 3,3,6,6-Tetramethyl-1-thia-4-cycloheptin-1,1-dioxid)

• Published in: Journal of organometallic chemistry Vol. 563; no. 1; pp. 235 - 249
• Main Authors: Schulte, Petra, Behrens, Ulrich
• Format: Journal Article
• Language: German
• Published: Elsevier B.V 1998
• Subjects: Alkyne complexes; Copper(I); Cycloalkynes; Silver(I); X-ray structure; Silver(I); Cycloalkynes; Alkyne complexes; Copper(I); X-ray structure
• ISSN: 0022-328X; 1872-8561
• DOI: 10.1016/S0022-328X(98)00585-3

The strained cycloheptynes 1 (S-alkyne) and 2 (SO 2-alkyne) react with the silver salts AgNO 3, AgNO 2, AgCN, AgBF 4, AgCF 3SO 3, AgCH 3COO, AgCF 3COO and Ag(hfac) (hfac=hexafluoroacetylacetonate) to form the complexes [Ag(NO 3)(S-alkyne)] ( 3), [Ag(NO 2)(S-alkyne)] ( 4), [Ag(CN)(S-alkyne)] ( 5), [Ag(BF 4)(S-alkyne)] ( 6), [Ag(BF 4)(CH 3CN)(S-alkyne)] ( 7), [Ag(CF 3SO 3)(S-alkyne)] ( 8), [Ag(CF 3SO 3)(CH 3CN)(S-alkyne)]·CH 3CN ( 9), [Ag(CH 3COO)(S-alkyne)]·1/2 CH 3CN ( 10), [Ag(CF 3COO)(S-alkyne)] ( 11), [Ag(hfac)(S-alkyne)] ( 12), [Ag(hfac)(SO 2-alkyne)] (hfac=Hexafluoracetylacetonat) ( 13), and [Ag(hfac)(dms)(SO 2-alkyne)] (dms=dimethylsulfide) ( 14). The structures of the silver(I) compounds 5, 7, 9, 10, 12, and 13 were determined by X-ray diffraction. In addition the copper(I) complex [Cu(BF 4)(CH 3CN)(S-alkyne)] ( 15) was characterized by crystal structure analysis. The compounds 5, 7, 9, 12, and 15 produce polymeric chains in the solid state. Compound 10 crystallizes in form of a polymeric network whereas complex 13 consists of monomeric units. The results of our investigation clearly demonstrate that the interaction between the silver(I) ion and the CC bond is much weaker than the corresponding copper(I)-alkyne interaction. Die gespannten Cycloheptine 1 (S-Alkin) und 2 (SO 2-Alkin) reagieren mit den Silbersalzen AgNO 3, AgNO 2, AgCN, AgBF 4, AgCF 3SO 3, AgCH 3COO, AgCF 3COO, und Ag(hfac) (hfac=Hexafluoracetylacetonat) zu den Komplexen [Ag(NO 3)(S-Alkin)] ( 3), [Ag(NO 2)(S-Alkin)] ( 4), [Ag(CN)(S-Alkin)] ( 5), [Ag(BF 4)(S-Alkin)] ( 6), [Ag(BF 4)(CH 3CN)(S-Alkin)] ( 7), [Ag(CF 3SO 3)(S-Alkin)] ( 8), [Ag(CF 3SO 3)(CH 3CN)(S-Alkin)]·CH 3CN ( 9), [Ag(CH 3COO)(S-Alkin)]·1/2 CH 3CN ( 10), [Ag(CF 3COO)(S-Alkin)] ( 11), [Ag(hfac)(S-Alkin)] ( 12), [Ag(hfac)(SO 2-Alkin)] (hfac=Hexafluoracetylacetonat) ( 13) und [Ag(hfac)(dms)(SO 2-Alkin)] (dms=Dimethylsulfid) ( 14). Die Strukturen der Silber(I)-Verbindungen 5, 7, 9, 10, 12 und 13 wurden röntgenographisch bestimmt. Zudem wurde der Kupfer(I)-Komplex [Cu(BF 4)(CH 3CN)(S-Alkin)] ( 15) durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Die Verbindungen 5, 7, 9, 12 und 15 bilden im festen Zustand polymere Ketten aus. Verbindung 10 kristallisiert in Form eines polymeren Netzwerks während Komplex 13 aus monomeren Einheiten aufgebaut ist. Unsere Untersuchungen zeigen eindeutig, daß die Bindung zwischen dem Silber(I)Ion und der CC-Gruppe viel schwächer ist als die entsprechende Kupfer(I)-Alkin-Bindung.