Darstellung ylidischer metallacyclopropankomplexe durch ringverkleinerung metallacyclischer vinylketonkomplexe. Molekülstruktur von C 5H 5[formula omitted]H(COMe)

• Published in: Journal of organometallic chemistry Vol. 268; no. 3; pp. 235 - 245
• Main Authors: Alt, H.G., Thewalt, U.
• Format: Journal Article
• Language: German
• Published: Elsevier B.V 1984
• ISSN: 0022-328X; 1872-8561
• DOI: 10.1016/0022-328X(84)80258-2

The addition of trimethylphosphane to five-membered metallacyclic vinylketone complexes of the type Ar M(CO) 2(HCCHCO R) (I) (Ar = η 5-aromatic ring system: C 5H 5, C 5H 4Me, C 5Me 5; R = Me, Et, n-Bu; M = Mo, W) in pentane solution results in the formation of the ylidic metallacyclopropane complexes Ar M(CO) 2[(PMe 3)-HCC H(COR)] (II). In these 1:1 adducts the three-membered ring is stabilized by an electron-donating phosphonium and an electron-attracting acyl substituent. The negative charge in the ylidic complexes II is localized on the central metal providing it with Lewis base properties. An extraordinary high electron density can be observed on the metal of the derivative C 5H 5 W(CO)(PMe 3)[(PMe 3)HCC H-(COMe)] (III) which is formed by a 1:2 addition of C 5H 5W(CO)(C 2H 2)-(COMe) and PMe 3. The metallacyclopropane complexes II and III are characterized by IR, 1H NMR, 13C NMR, 31P NMR and mass spectroscopy. For C 5H 5 W(CO) 2[(PMe 3)HCC H(COMe)], the results of an X-ray structure determination are presented. Die Addition von Trimethylphosphan an füntgliedrige metallacyclische Vinylketonkomplexe des Typs Ar M(CO) 2(HCCHCO R) (I) (Ar = η 5-gebundener Aromat: C 5H 5, C 5H 4Me, C 5Me 5; R = Me, Et, n-Bu; M = Mo, W) führt in Pentanlösung unter Ringverkleinerung zu ylidischen Metallacyclopropankomplexen des Typs Ar M(CO) 2[(PMe 3)HCC H(COR)] (II). In diesen 1:1-Addukten wird der Metallacyclopropanring durch einen elektronenschiebenden Phosphonium- und einen elektronenziehenden Acylsubstituenten stabilisiert. Die negative Ladung im Ylidkomplex ist am Zentralmetall lokalisiert, wodurch das Zentralmetall Lewis-Basecharakter erhält. Auf eine besonders hohe Elektronendichte am Metall kann bei dem Derivat C 5H 5 WCO)(PMe 3)[(PMe 3)HCC H(COMe)] (III) geschlossen werden, das durch 1:2-Addition aus C 5H 5W(CO)(C 2H 2)(COMe) und PMe 3 zugänglich ist. Die Metallacyclopropankomplexe II und III werden durch IR-, 1H-, 13C- und 31P-NMR- und Massenspektroskopie charakterisiert. Von C 5H 5 W(CO) 2[(PMe 3)HCC H(COMe)] liegt eine Röntgenstrukturanalyse vor.