气相中2-甲氧基乙酸参与9-芴甲氧羰基脱除反应的质谱研究

O657.63; 本研究主要探讨气相条件下,乙酸(HAc)、3-甲氧基丙酸(MPA)和2-甲氧基乙酸(MAA)在氨基酸保护基9-芴甲氧羰基(Fmoc)脱除过程中的作用.采用自制的纳喷装置将反应溶液依次雾化进入质谱仪,在线监测3种羧酸分别与不同氨基酸底物反应的关键离子,探讨羧酸与底物结构对复合物形成及质谱解离模式的影响.结果表明,对于同一氨基酸结合不同羧酸的复合物,只有相对含量较高的MAA复合物发生了解离.这可能是因为MAA 2号位的甲氧基促进了MAA与Fmoc基团9号碳上H的复合,降低了该H解离过渡态能垒,从而有利于MAA与Fmoc保护的氨基酸(Xf,Xf=Gf,Af,Vf,Lf,Mf,Ff,...

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Published in质谱学报 Vol. 45; no. 2; pp. 246 - 255
Main Authors 高校飞, 姚泽华, 董茂友, 陈祥钊
Format Journal Article
LanguageChinese
Published 东华理工大学化学与材料学院,江西省质谱科学与仪器重点实验室,江西南昌 330013%赣南医学院,心脑血管疾病防治教育部重点实验室,江西赣州 341000 01.03.2024
Subjects
9-芴甲氧羰基(Fmoc)
脱保护
9-fluorenylmethyloxycarbonyl(Fmoc)
质谱
deprotection
mass spectrometry
molecule/ion reac-tion
分子离子反应
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ISSN1004-2997
DOI10.7538/zpxb.2023.0071

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Summary:O657.63; 本研究主要探讨气相条件下,乙酸(HAc)、3-甲氧基丙酸(MPA)和2-甲氧基乙酸(MAA)在氨基酸保护基9-芴甲氧羰基(Fmoc)脱除过程中的作用.采用自制的纳喷装置将反应溶液依次雾化进入质谱仪,在线监测3种羧酸分别与不同氨基酸底物反应的关键离子,探讨羧酸与底物结构对复合物形成及质谱解离模式的影响.结果表明,对于同一氨基酸结合不同羧酸的复合物,只有相对含量较高的MAA复合物发生了解离.这可能是因为MAA 2号位的甲氧基促进了MAA与Fmoc基团9号碳上H的复合,降低了该H解离过渡态能垒,从而有利于MAA与Fmoc保护的氨基酸(Xf,Xf=Gf,Af,Vf,Lf,Mf,Ff,Pf)形成的复合物[Xf+MAA-H]-阴离子中Fmoc的解离.对于MAA的不同氨基酸复合物而言,N上没有H的Pf复合物阴离子[Pf+MAA-H]-解离的碎片是以Fmoc脱除产物为主,其他氨基酸的MAA复合物则以丢失中性MAA碎片为主.可见,羧酸结构和氨基酸底物结构对复合物分子的形成和复合物分子中Fmoc的解离有着重要影响,该研究结果有助于理解气相中Fmoc解离的分子离子反应过程.
ISSN:1004-2997
DOI:10.7538/zpxb.2023.0071