Kupfer(I) Photokatalysierte Bromnitroalkylierung von Olefinen: Hinweise für effizienten Inner‐Sphären Mechanismus

• Published in: Angewandte Chemie Vol. 135; no. 16
• Main Authors: Reichle, Alexander, Koch, Magdalena, Sterzel, Hannes, Lea‐Joy Großkopf, Floss, Johannes, Rehbein, Julia, Reiser, Oliver
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: Weinheim Wiley Subscription Services, Inc 01.04.2023
• Subjects: Chemistry; Iridium
• ISSN: 0044-8249; 1521-3757
• DOI: 10.1002/ange.202219086

Wir berichten eine durch sichtbares Licht kupferkatalysierte vicinale Difunktionalisierung von Olefinen unter Verwendung von Bromnitroalkanen als ATRA‐Reagenzien. Dieses Protokoll zeichnet sich durch hohe Ausbeuten und schnelle Reaktionszeiten unter umweltfreundlichen Reaktionsbedingungen mit außergewöhnlich breitem Substratspektrum aus. Darüber ist die Funktionalisierung biologisch aktiver Moleküle und das Skalieren auf Grammmengen möglich, was vielfältige Möglichkeiten für weitere Transformationen bietet, z. B. den Zugang zu Nitro‐ und Aminocyclopropanen. Neben dem synthetischen Nutzen der Reaktion untermauert diese Studie die exklusive Rolle von Kupfer in der Photoredoxkatalyse und zeigt dessen Fähigkeit, radikalische Zwischenstufen in seiner Koordinationssphäre zu stabilisieren und mit ihnen zu interagieren. EPR‐Studien deuten darauf hin, dass solche Wechselwirkungen im Gegensatz zu Iridium‐basierten Photokatalysatoren sogar eine sehr günstige Zyklisierung von transienten zu persistenten Radikalen übertreffen können.