QM/MM 法と溶液の理論の融合による凝縮系の化学過程の自由エ ネルギー計算(21) 凝縮系の第一原理計算の方法論について

本連載 (20) において Gauss 型の交換ホールを用いる Becke-Roussel(BR) の交換汎関数及びその拡張版の理論 と方法を概説した.本稿では，水分子上に置かれた種々の参照点に対して，BR 汎関数や一様な電子ガスの交換 ホール関数を算出し，これらを正確なホール関数と比較する.これにより，参照点が分子の外縁部に置かれた時， 参照点と交換ホールの中心が乖離する現象を，BR の方法が定性的に適切に記述できることを実証する.これに対 して，一様な電子ガスをベースとする局所密度近似 (LDA) は，参照点が分子の中心付近に存在する場合には適切 な交換ホールを与えるも...

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Bibliographic Details
Published inアンサンブル Vol. 23; no. 4; pp. 265 - 268
Main Author 高橋, 英明
Format Journal Article
LanguageJapanese
Published 分子シミュレーション学会 31.10.2021
Subjects
Becke-Roussel 汎関数
GGA
LDA
交換ホール
交換汎関数
実空間グリット
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ISSN1884-6750
1884-5088
DOI10.11436/mssj.23.265

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Summary:本連載 (20) において Gauss 型の交換ホールを用いる Becke-Roussel(BR) の交換汎関数及びその拡張版の理論 と方法を概説した.本稿では，水分子上に置かれた種々の参照点に対して，BR 汎関数や一様な電子ガスの交換 ホール関数を算出し，これらを正確なホール関数と比較する.これにより，参照点が分子の外縁部に置かれた時， 参照点と交換ホールの中心が乖離する現象を，BR の方法が定性的に適切に記述できることを実証する.これに対 して，一様な電子ガスをベースとする局所密度近似 (LDA) は，参照点が分子の中心付近に存在する場合には適切 な交換ホールを与えるものの，外縁部においては定性的にもその描像が破綻する.さらに，参照点を分子系から 遠ざける時の交換ポテンシャルを種々の DFT 汎関数で計算し，その問題点を議論する.
ISSN:1884-6750
1884-5088
DOI:10.11436/mssj.23.265