Das C 3 ‐symmetrische Tricyclo[2.2.1.0 2,6 ]heptan‐3,5,7‐triol

• Published in: Angewandte Chemie Vol. 129; no. 48; pp. 15659 - 15663
• Main Authors: Kozel, Volodymyr, Daniliuc, Constantin‐Gabriel, Kirsch, Peer, Haufe, Günter
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: 27.11.2017
• ISSN: 0044-8249; 1521-3757
• DOI: 10.1002/ange.201709279

Abstract Ein direkter Zugang zum bisher unbekannten C 3 ‐symmetrischen Tricyclo[2.2.1.0 2,6 ]heptan‐3,5,7‐triol sowohl in racemischer als auch in enantiomerenreiner Form wurde ausgearbeitet. Die Umsetzung von 7‐tert‐Butoxynorbornadien mit Peroxycarbonsäuren führte durch transannulare π‐Cyclisierung und Substitution der tert‐Butoxy‐Gruppe zu Gemischen der entsprechenden C 1 ‐ und C 3 ‐symmetrischen 3,5,7‐Triacyloxynortricyclene. Durch Sieden in Ameisensäure wurden die C 1 ‐symmetrischen Ester größtenteils in das C 3 ‐symmetrische Formiat überführt. Nachfolgende Verseifung lieferte die diastereomeren Triole, die durch fraktionierende Kristallisation getrennt wurden. Die Enantiomerentrennung des C 3 ‐symmetrischen Triols erfolgte über die diastereomeren Tri(O‐methyl)mandelsäureester. Die so im Gramm‐Maßstab zugänglichen enantiomerenreinen Triole wurden als Kerneinheit von Dotierstoffen für flüssigkristalline Phasen eingesetzt.