Zn助剂对铁基催化剂费托合成制低碳烯烃性能的影响
低碳烯烃(C2=–C4=)是十分重要的基础化工原料,目前主要采用热裂解或催化裂解石脑油、蜡油等工艺路线生产。近年来,针对全球范围的石油危机及我国富煤贫油这一基本的国情,以煤、天然气(页岩气)和生物质等丰厚的碳资源,经合成气制取低碳烯烃的工艺路线备受关注。其中,合成气经由甲醇或二甲醚间接制取烯烃技术(MTO/MTP)已经工业化;与之相比,费托合成直接生产低碳烯烃(FTO)工艺流程短、投资和操作费用低,具有良好的工业发展前景。目前,费托合成催化剂活性组分的研究主要集中于Fe, Co, Ni和Ru等元素,其中Fe基催化剂具有较高低碳烯烃选择性、较低甲烷选择性和制造廉价等优势,更适合于FTO反应。最近...
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Published in | 催化学报 Vol. 37; no. 4; pp. 510 - 516 |
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Format | Journal Article |
Language | Chinese |
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日本富山大学工学部应用化学系,富山930-8555,日本%宁夏大学 省部共建天然气转化国家重点实验室培育基地,宁夏银川,750021%日本富山大学工学部应用化学系,富山930-8555,日本
2016
宁夏大学 省部共建天然气转化国家重点实验室培育基地,宁夏银川750021 |
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Abstract | 低碳烯烃(C2=–C4=)是十分重要的基础化工原料,目前主要采用热裂解或催化裂解石脑油、蜡油等工艺路线生产。近年来,针对全球范围的石油危机及我国富煤贫油这一基本的国情,以煤、天然气(页岩气)和生物质等丰厚的碳资源,经合成气制取低碳烯烃的工艺路线备受关注。其中,合成气经由甲醇或二甲醚间接制取烯烃技术(MTO/MTP)已经工业化;与之相比,费托合成直接生产低碳烯烃(FTO)工艺流程短、投资和操作费用低,具有良好的工业发展前景。目前,费托合成催化剂活性组分的研究主要集中于Fe, Co, Ni和Ru等元素,其中Fe基催化剂具有较高低碳烯烃选择性、较低甲烷选择性和制造廉价等优势,更适合于FTO反应。最近,人们大多聚焦于对负载型铁基催化剂的研究,但传统非负载型铁催化剂由于其制备简单、价格低廉,仍然具有巨大的开发前景。近来,我们组报道了采用微波水热法制备的Zr助剂改性Fe-Zr催化剂应用于CO加氢研究,提高了催化剂的活性,与传统Mn改性铁基催化剂相比, CO2选择性明显降低。目前,已有研究小组对Zn助剂提高铁基催化剂烯烃选择性进行报道,但反应过程中的严重积碳问题却少有研究。我们在Fe-Zr催化剂的基础上,进一步研究了Zn助剂在提高铁基催化剂低碳烯烃选择性、改善产物分布和降低反应过程积碳方面的作用。 我们分别采用微波水热法和浸渍法对铁基催化剂进行了Zn改性,并将其用于费托合成制取低碳烯烃反应。运用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、N2物理吸附(BET)、H2程序升温还原(H2-TPR)和X射线光电子能谱(XPS)技术手段对催化剂的物理和化学性质进行了表征。结果表明,两种方法改性后的铁基催化剂具有高低碳烯烃选择性和稳定性,重质烃(C5+)含量降低,且保持低CO2选择性。此外,采用两种方法Zn改性的铁基催化剂展现出了不同的特性。 XRD结果表明,反应前两种方法制备的样品α-Fe2O3物相晶粒大小均为15–18 nm,反应后浸渍法制备的样品对应物相(ZnFe2O4)晶粒大小约为25 nm、而微波水热法制备的样品约为20 nm,说明微波水热法改性的催化剂有效分散了Fe活性组分; H2-TPR结果显示,两种Zn助剂加入方法对催化剂Fe组分的还原行为有不同程度影响,体现了活性组分间不同的相互作用; XPS结果表明, Zn助剂改变了催化剂Fe活性位的化学性质,在微波水热法制得催化剂的表面Zn含量更低、分散度更高,而Zn助剂的加入对Zr |
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AbstractList | 低碳烯烃(C2=–C4=)是十分重要的基础化工原料,目前主要采用热裂解或催化裂解石脑油、蜡油等工艺路线生产。近年来,针对全球范围的石油危机及我国富煤贫油这一基本的国情,以煤、天然气(页岩气)和生物质等丰厚的碳资源,经合成气制取低碳烯烃的工艺路线备受关注。其中,合成气经由甲醇或二甲醚间接制取烯烃技术(MTO/MTP)已经工业化;与之相比,费托合成直接生产低碳烯烃(FTO)工艺流程短、投资和操作费用低,具有良好的工业发展前景。目前,费托合成催化剂活性组分的研究主要集中于Fe, Co, Ni和Ru等元素,其中Fe基催化剂具有较高低碳烯烃选择性、较低甲烷选择性和制造廉价等优势,更适合于FTO反应。最近,人们大多聚焦于对负载型铁基催化剂的研究,但传统非负载型铁催化剂由于其制备简单、价格低廉,仍然具有巨大的开发前景。近来,我们组报道了采用微波水热法制备的Zr助剂改性Fe-Zr催化剂应用于CO加氢研究,提高了催化剂的活性,与传统Mn改性铁基催化剂相比, CO2选择性明显降低。目前,已有研究小组对Zn助剂提高铁基催化剂烯烃选择性进行报道,但反应过程中的严重积碳问题却少有研究。我们在Fe-Zr催化剂的基础上,进一步研究了Zn助剂在提高铁基催化剂低碳烯烃选择性、改善产物分布和降低反应过程积碳方面的作用。 我们分别采用微波水热法和浸渍法对铁基催化剂进行了Zn改性,并将其用于费托合成制取低碳烯烃反应。运用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、N2物理吸附(BET)、H2程序升温还原(H2-TPR)和X射线光电子能谱(XPS)技术手段对催化剂的物理和化学性质进行了表征。结果表明,两种方法改性后的铁基催化剂具有高低碳烯烃选择性和稳定性,重质烃(C5+)含量降低,且保持低CO2选择性。此外,采用两种方法Zn改性的铁基催化剂展现出了不同的特性。 XRD结果表明,反应前两种方法制备的样品α-Fe2O3物相晶粒大小均为15–18 nm,反应后浸渍法制备的样品对应物相(ZnFe2O4)晶粒大小约为25 nm、而微波水热法制备的样品约为20 nm,说明微波水热法改性的催化剂有效分散了Fe活性组分; H2-TPR结果显示,两种Zn助剂加入方法对催化剂Fe组分的还原行为有不同程度影响,体现了活性组分间不同的相互作用; XPS结果表明, Zn助剂改变了催化剂Fe活性位的化学性质,在微波水热法制得催化剂的表面Zn含量更低、分散度更高,而Zn助剂的加入对Z 低碳烯烃(C2=–C4=)是十分重要的基础化工原料,目前主要采用热裂解或催化裂解石脑油、蜡油等工艺路线生产。近年来,针对全球范围的石油危机及我国富煤贫油这一基本的国情,以煤、天然气(页岩气)和生物质等丰厚的碳资源,经合成气制取低碳烯烃的工艺路线备受关注。其中,合成气经由甲醇或二甲醚间接制取烯烃技术(MTO/MTP)已经工业化;与之相比,费托合成直接生产低碳烯烃(FTO)工艺流程短、投资和操作费用低,具有良好的工业发展前景。目前,费托合成催化剂活性组分的研究主要集中于Fe, Co, Ni和Ru等元素,其中Fe基催化剂具有较高低碳烯烃选择性、较低甲烷选择性和制造廉价等优势,更适合于FTO反应。最近,人们大多聚焦于对负载型铁基催化剂的研究,但传统非负载型铁催化剂由于其制备简单、价格低廉,仍然具有巨大的开发前景。近来,我们组报道了采用微波水热法制备的Zr助剂改性Fe-Zr催化剂应用于CO加氢研究,提高了催化剂的活性,与传统Mn改性铁基催化剂相比, CO2选择性明显降低。目前,已有研究小组对Zn助剂提高铁基催化剂烯烃选择性进行报道,但反应过程中的严重积碳问题却少有研究。我们在Fe-Zr催化剂的基础上,进一步研究了Zn助剂在提高铁基催化剂低碳烯烃选择性、改善产物分布和降低反应过程积碳方面的作用。 我们分别采用微波水热法和浸渍法对铁基催化剂进行了Zn改性,并将其用于费托合成制取低碳烯烃反应。运用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、N2物理吸附(BET)、H2程序升温还原(H2-TPR)和X射线光电子能谱(XPS)技术手段对催化剂的物理和化学性质进行了表征。结果表明,两种方法改性后的铁基催化剂具有高低碳烯烃选择性和稳定性,重质烃(C5+)含量降低,且保持低CO2选择性。此外,采用两种方法Zn改性的铁基催化剂展现出了不同的特性。 XRD结果表明,反应前两种方法制备的样品α-Fe2O3物相晶粒大小均为15–18 nm,反应后浸渍法制备的样品对应物相(ZnFe2O4)晶粒大小约为25 nm、而微波水热法制备的样品约为20 nm,说明微波水热法改性的催化剂有效分散了Fe活性组分; H2-TPR结果显示,两种Zn助剂加入方法对催化剂Fe组分的还原行为有不同程度影响,体现了活性组分间不同的相互作用; XPS结果表明, Zn助剂改变了催化剂Fe活性位的化学性质,在微波水热法制得催化剂的表面Zn含量更低、分散度更高,而Zn助剂的加入对Zr |
Abstract_FL | Fe‐based catalysts for the production of light olefins via the Fischer‐Tropsch synthesis were modi‐fied by adding a Zn promoter using both microwave‐hydrothermal and impregnation methods. The physicochemical properties of the resulting catalysts were determined by scanning electron mi‐croscopy, the Brunauer‐Emmett‐Teller method, X‐ray diffraction, H2 temperature‐programed re‐duction and X‐ray photoelectron spectroscopy. The results demonstrate that the addition of a Zn promoter improves both the light olefin selectivity over the catalyst and the catalyst stability. The catalysts prepared via the impregnation method, which contain greater quantities of surface ZnO, exhibit severe carbon deposition following activity trials. In contrast, those materials synthesized using the microwave‐hydrothermal approach show improved dispersion of Zn and Fe phases and decreased carbon deposition, and so exhibit better CO conversion and stability. |
Author | 高新华 张建利 陈宁 马清祥 范素兵 赵天生 椿范立 |
AuthorAffiliation | 宁夏大学省部共建天然气转化国家重点实验室培育基地,宁夏银川750021 日本富山大学工学部应用化学系,富山930-8555,日本 |
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Author_FL | Ning Chen Tiansheng Zhao Qingxiang Ma Jianli Zhang Xinhua Gao Noritatsu Tsubaki Subing Fan |
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Copyright | Copyright © Wanfang Data Co. Ltd. All Rights Reserved. |
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Discipline | Chemistry |
DocumentTitleAlternate | Effects of zinc on Fe-based catalysts during the synthesis of light olefins from the Fischer-Tropsch process |
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EISSN | 1872-2067 |
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Keywords | 铁基催化剂 Light olefin Fischer-Tropsch synthesis Fe-based catalyst Zn promoter Microwave-hydrothermal method 低碳烯烃 微波水热法 Zn助剂 费托合成 |
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Notes | Xinhua Gao,Jianli Zhang,Ning Chen,Qingxiang Ma,Subing Fan,Tiansheng Zhao,Noritatsu Tsubaki(a. State Key Laboratory Cultivation Base of Natural Gas Conversion, College of Chemistry & Chemical Engineering, Ningxia University, Yinchuan 750021, Ningxia, China;2.Department of Applied Chemistry, School of Engineering, University of Toyama, Toyama 930-8555, Japan) Fe‐based catalysts for the production of light olefins via the Fischer‐Tropsch synthesis were modi‐fied by adding a Zn promoter using both microwave‐hydrothermal and impregnation methods. The physicochemical properties of the resulting catalysts were determined by scanning electron mi‐croscopy, the Brunauer‐Emmett‐Teller method, X‐ray diffraction, H2 temperature‐programed re‐duction and X‐ray photoelectron spectroscopy. The results demonstrate that the addition of a Zn promoter improves both the light olefin selectivity over the catalyst and the catalyst stability. The catalysts prepared via the impregnation method, which contain greater quantities of surfa |
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PublicationTitle | 催化学报 |
PublicationTitleAlternate | Chinese Journal of Catalysis |
PublicationYear | 2016 |
Publisher | 日本富山大学工学部应用化学系,富山930-8555,日本%宁夏大学 省部共建天然气转化国家重点实验室培育基地,宁夏银川,750021%日本富山大学工学部应用化学系,富山930-8555,日本 宁夏大学 省部共建天然气转化国家重点实验室培育基地,宁夏银川750021 |
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SourceID | wanfang chongqing |
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SubjectTerms | Zn助剂 低碳烯烃 微波水热法 费托合成 铁基催化剂 |
Title | Zn助剂对铁基催化剂费托合成制低碳烯烃性能的影响 |
URI | http://lib.cqvip.com/qk/93027X/201604/668406470.html https://d.wanfangdata.com.cn/periodical/cuihuaxb201604007 |
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