手性糖基锌卟啉对手性氨基酸甲酯的分子识别

合成了手性四糖基取代锌卟啉（Zn-A）的三种阻转异构体αβαβ-Zn-A、ααββ-Zn-A和αααβ-Zn-A以及一种单糖基取代锌卟啉（Zn-B）, 并通过可见光谱滴定法和圆二色（CD）光谱滴定法研究了它们对手性氨基酸甲酯（L/D-LeuOMe, L/D-ThrOMe, L/D-ValOMe和L/D-PheOMe）客体的分子识别行为. 研究发现, 三种锌卟啉对L型氨基酸甲酯的缔合常数均要高于D型, 其中ααββ-Zn-A的对映体选择性（KL/KD）最高可达4.75, 可用于L型氨基酸甲酯的选择性识别. 不同的Zn-A 阻转异构体对手性氨基酸甲酯的缔合常数给出相同的顺序：Kθ（LeuOMe）...

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Published in物理化学学报 Vol. 29; no. 9; pp. 1877 - 1885
Main Author 杨乐乐 刘佳 李悦 刘坤 阮文娟
Format Journal Article
LanguageChinese
Published 南开大学化学学院,天津,300071 2013
Subjects
光谱滴定
圆二色光谱
手性分子识别
氨基酸甲酯
糖基卟啉
Circular dichroism spectroscopy
光谱滴定
Spectrum titration
手性分子识别
Glycoconjugated porphyrin
Amino acid methyl ester
糖基卟啉
Chiral recognition
圆二色光谱
氨基酸甲酯
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ISSN1000-6818
DOI10.3866/PKU.WHXB201306143

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Summary:合成了手性四糖基取代锌卟啉（Zn-A）的三种阻转异构体αβαβ-Zn-A、ααββ-Zn-A和αααβ-Zn-A以及一种单糖基取代锌卟啉（Zn-B）, 并通过可见光谱滴定法和圆二色（CD）光谱滴定法研究了它们对手性氨基酸甲酯（L/D-LeuOMe, L/D-ThrOMe, L/D-ValOMe和L/D-PheOMe）客体的分子识别行为. 研究发现, 三种锌卟啉对L型氨基酸甲酯的缔合常数均要高于D型, 其中ααββ-Zn-A的对映体选择性（KL/KD）最高可达4.75, 可用于L型氨基酸甲酯的选择性识别. 不同的Zn-A 阻转异构体对手性氨基酸甲酯的缔合常数给出相同的顺序：Kθ（LeuOMe） 〉 Kθ（ValOMe） 〉 Kθ（ThrOMe） 〉 Kθ（PheOMe）;主体Zn-B对手性氨基酸分子的缔合常数顺序为Kθ（PheOMe） 〉 Kθ（LeuOMe） 〉 Kθ（ValOMe） 〉 Kθ（ThrOMe）. 同时, 以咪唑为探针分子研究了非手性分子对Zn-A构象的影响, 发现非手性分子咪唑与手性主体结合后, 也可对主体的构象产生影响. Zn-A的三种阻转异构体与氨基酸甲酯和咪唑类客体的缔合常数关系均为Kθ（ααββ-Zn-A） 〉 Kθ（αβαβ-Zn-A） 〉 Kθ（αααβ-Zn-A）.
Bibliography:11-1892/06
Glycoconjugated porphyrin; Chiral recognition; Spectrum titration; Circulardichroismspectroscopy; Amino acid methyl ester
YANG Le-Le LIU Jia LI Yue LIU Kun RUAN Wen-Juan（College of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, P. R. China）
Three atropisomeric tetrasaccharide-substituted zinc porphyrins （αβαβ-Zn-A, ααββ-Zn-A and αααβ-Zn-A） and one monosaccharide-substituted zinc porphyrin （Zn-B） were synthesized. We explored the interactions of these zinc porphyrins with a set of amino acid methyl esters （L/D-LeuOMe, L/ D-ThrOMe, L/D-ValOMe, and L/D-PheOMe）using visible titration and circular dichroism （CD） spectroscopy. We observed that all of them bind to L-amino acid methyl esters more closely than to those with D-configuration. In particular, ααββ-Zn-A gives a high enantioselectivity, KL/KD of 4.75, and could be used for chiral recognition of amino acid methyl esters. The binding constants of the three Zn-A compounds with methyl amino acid methyl esters are in the same order, i.e., Kθ（LeuOMe） 〉 Kθ（
ISSN:1000-6818
DOI:10.3866/PKU.WHXB201306143