吡啶酰胺类化合物中酰胺键异构化的变温核磁共振研究

• Published in: Bopuxue zazhi Vol. 25; no. 3; pp. 307 - 314
• Main Author: 乔瑞瑞 孙静 杨春晖 肖强 崔育新
• Format: Journal Article
• Language: Chinese
• Published: 北京大学药学院,天然药物与仿生药物国家重点实验室,北京,100083 2008
• Subjects: 变温核磁; 异构体; 核磁共振; 酰胺键; 异构体; NMR; isomerization; 酰胺键; variable-temperature experiment; 核磁共振; amide bond; 变温核磁
• ISSN: 1000-4556
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-4556.2008.03.002

合成了一系列六氢吡啶酰胺化合物以研究酰胺键的双键性质．采用^1 H及^13C NMR技术确证了不同取代的酰胺化合物中酰胺键的双键性质。进一步采用变温核磁共振技术对2-（3，5-dinitrophenyl）-1-（piperidin-1-y1）ethanone（化合物1）进行了^1H及^13C NMR研究。结果表明，在20℃（293K）时，a，b及c，d上的氢和碳原子具有不同的化学位移，且距酰胺键越近，化学位移的差异越大。随着温度的升高，两种异构体的转换速率增加，酰胺双键的性质越来越不明显，导致化学位移的差异逐渐减小，直至融合为一个峰．经计算，在融合温度下两种异构体的相互转换的速率常数是380 s^-1，能垒约为67kJ·mol^-1。