Hexacoordinate Silicon(IV) Complexes Containing Thiocyanato-N Ligands - Syntheses, Structural Characterization, and Computational Studies

• Published in: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) Vol. 629; no. 7-8; pp. 1403 - 1411
• Main Authors: Seiler, Oliver, Bertermann, Rüdiger, Buggisch, Nele, Burschka, Christian, Penka, Martin, Tebbe, David, Tacke, Reinhold
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: Weinheim WILEY-VCH Verlag 01.07.2003; WILEY‐VCH Verlag
• Subjects: Coordination chemistry; Hexacoordinate silicon; Silicon; Solid-state NMR spectroscopy; Thiocyanato-N ligand
• ISSN: 0044-2313; 1521-3749
• DOI: 10.1002/zaac.200300097

The hexacoordinate silicon(IV) complexes [NEt4]2[Si(NCS)6] (2), [K(18‐crown‐6)]2[Si(NCS)6]·2CH3CN (3·2CH3CN), and cis‐[(acac)2Si(NCS)2] (cis‐4; acac = acetylacetonato‐O, O) were synthesized, starting from Si(NCS)4 (1). Compounds 1, 2, 3·2CH3CN, and cis‐4 were structurally characterized in the solid state (13C, 15N (cis‐4 only), and 29Si MAS NMR; crystal structure analyses) and in solution (1H, 13C, and 29Si NMR; cis‐4 only). The experimental investigations were complemented by computational studies (RI‐MP2 geometry optimizations of 1, [Si(NCS)6]2—, cis‐4, and trans‐4; calculations of the 29Si NMR chemical shifts using the optimized structures). Hexakoordinierte Silicium(IV)‐Komplexe mit Thiocyanato‐N‐Liganden — Synthesen, strukturelle Charakterisierung und theoretische Untersuchungen Die hexakoordinierten Silicium(IV)‐Komplexe [NEt4]2[Si(NCS)6] (2), [K(18‐Krone‐6)]2[Si(NCS)6]·2CH3CN (3·2CH3CN) und cis‐[(acac)2Si(NCS)2] (cis‐4; acac = Acetylacetonato‐O, O) wurden ausgehend von Si(NCS)4 (1) synthetisiert. Die Verbindungen 1, 2, 3·2CH3CN und cis‐4 wurden im festen Zustand (13C‐, 15N‐ (nur cis‐4) und 29Si‐MAS‐NMR; Kristallstrukturanalysen) und in Lösung (1H‐, 13C‐ und 29Si‐NMR; nur cis‐4) strukturell charakterisiert. Die experimentellen Untersuchungen wurden durch theoretische Studien ergänzt (RI‐MP2‐Geometrieoptimierungen von 1, [Si(NCS)6]2—, cis‐4 und trans‐4; Berechnungen der 29Si‐NMR‐chemischen Verschiebungen für die geometrieoptimierten Strukturen).