The Instability of Ni{N(SiMe3)2}2: A Fifty Year Old Transition Metal Silylamide Mystery

• Published in: Angewandte Chemie Vol. 127; no. 44; pp. 13106 - 13109
• Main Authors: Faust, Michelle, Bryan, Aimee M., Mansikkamäki, Akseli, Vasko, Petra, Olmstead, Marilyn M., Tuononen, Heikki M., Grandjean, Fernande, Long, Gary J., Power, Philip P.
• Format: Journal Article
• Language: English; German
• Published: Weinheim WILEY-VCH Verlag 26.10.2015; WILEY‐VCH Verlag; Wiley Subscription Services, Inc
• Subjects: Chemistry; Dispersionseffekte; Magnetismus; Nickel; Silylamid; Sterische Effekte
• ISSN: 0044-8249; 1521-3757
• DOI: 10.1002/ange.201505518

The characterization of the unstable NiII bis(silylamide) Ni{N(SiMe3)2}2 (1), its THF complex Ni{N(SiMe3)2}2(THF) (2), and the stable bis(pyridine) derivative trans‐Ni{N(SiMe3)2}2(py)2 (3), is described. Both 1 and 2 decompose at ca. 25 °C to a tetrameric NiI species, [Ni{N(SiMe3)2}]4 (4), also obtainable from LiN(SiMe3)2 and NiCl2(DME). Experimental and computational data indicate that the instability of 1 is likely due to ease of reduction of NiII to NiI and the stabilization of 4 through dispersion forces. Die Instabilität von Ni{N(SiMe3)2}2, einem der ursprünglichen Übergangsmetallsilylamide von Bürger und Wannagat, wurde nochmals unter die Lupe genommen: Offenbar findet eine Autoreduktion zum dispersionskraftstabilisierten NiI‐Tetramer [Ni{N(SiMe3)2}]4 statt, dem ersten neutralen homoleptischen NiI‐Amid (siehe Bild; hellblau Si, dunkelblau N, grün Ni).