Oxidative fluorination of P-H bonds in the coordination sphere of tungsten

• Published in: Comptes rendus de l'Académie des sciences. Series IIC, Chemistry Vol. 2; no. 14; pp. 701 - 704
• Main Authors: Bienewald, Frank, Tran Huy, Ngoc Hoa, Mathey, François
• Format: Journal Article
• Language: English; French
• Published: PARIS CEDEX 15 Elsevier B.V 01.12.1999; Elsevier
• Subjects: Chemistry; Chemistry, Multidisciplinary; complexes de pentacarbonyltungstène; Coordination compounds; Exact sciences and technology; fluorophosphines; Inorganic chemistry and origins of life; ions phosphéniums; pentacarbonyltungsten complexes; phosphenium ions; phosphines primaires et secondaires; Physical Sciences; Preparations and properties; primary and secondary phosphines; Science & Technology; ions phosphéniums; phosphines primaires et secondaires; phosphenium ions; pentacarbonyltungsten complexes; fluorophosphines; complexes de pentacarbonyltungstène; primary and secondary phosphines; PHOSPHORUS; COMPLEXES; SOLVENT; Secondary phosphine; Chemical preparation; Primary phosphine; Transition metal Complexes; Fluorination; Tungsten Carbonyl Complexes; Fluoro complex
• ISSN: 1387-1609; 1878-5859
• DOI: 10.1016/S1387-1609(00)88464-9

The reaction of triphenylcarbenium tetrafluoroborate with primary or secondary phosphine pentacarbonyltungsten complexes gives the corresponding mono or diflurorophosphine complexes. The mechanism probably involves transient phosphenium complexes. The reaction is compatible with P-O but not with P-N bonds. La réaction du tetrafluoroborate de triphenylcarbenium avec la phénylphosphine complexée sur le pentacarbonyltungstène conduit au remplacement successif des deux liaisons P-H par des liaisons P-F [éq. (1)]. Le mécanisme met probablement d'abord en jeu l'abstraction d'un hydrure par le triphénylcarbénium, conduisant à un complexe de phosphenium transitoire qui, par la suite, capte un ion fluorure. Cette transformation est compatible avec les liaisons P-OMe et P-OH [éqs (2)-(4)]. La liaison P-NR 2 est fluorée, de préférence à la liaison P-H [éq. (5)]. À notre connaissance, il s'agit là de la première réaction de fluoration oxydante de liaisons P-H permettant de préparer des dérivés de fluorophosphines de façon efficace.