New Oxovanadium(IV) Complexes with Mixed Ligands - Synthesis, Thermal Stability, and Crystal Structure of (VO)2(acac)2(μ-OEt)2 and (VO)2(thd)2(μ-OEt)2

• Published in: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) Vol. 630; no. 13-14; pp. 2311 - 2318
• Main Authors: Ahmed, M. A. K., Fjellvåg, H., Kjekshus, A., Klewe, B.
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: Weinheim WILEY-VCH Verlag 01.11.2004; WILEY‐VCH Verlag
• Subjects: Crystal structure; Magnetic properties; Mixed ligands; Oxovanadium(IV) complexes; Thermal stability
• ISSN: 0044-2313; 1521-3749
• DOI: 10.1002/zaac.200400369

Synthesis, crystal structure, thermal stability, and magnetic properties of the new oxovanadium(IV) complexes [(VO)2L2(μ‐OEt)2] with mixed β‐diketonato [L = acac = C5H7O2‐ or L = thd = C11H19O2‐] and ethanolato (OEt) ligands are reported. The structure determinations of (VO)2(acac)2(μ‐OEt)2 [P21/c, with a = 14.775(2), b = 8.788(1), c = 15.742(2) Å, β = 112.43(1)°] and (VO)2(thd)2(μ‐OEt)2 [$P{\bar 1}$, with a = 8.871(3), b = 9.988(4), c = 10.299(4) Å, α = 73.51(1), β = 68.70(1), γ = 65.85(1)°] are based on single‐crystal X‐ray diffraction data collected at 105 K. Structure data for VO(acac)2 and VO(thd)2 are redetermined at 105 and 295 K. (VO)2(acac)2(μ‐OEt)2 and (VO)2(thd)2(μ‐OEt)2 comprise binuclear five‐coordinated molecular units. The configuration of five oxygen atoms around a central vanadium atom is approximately square pyramidal in all the four studied complexes. (VO)2(thd)2(μ‐OEt)2 exhibits conspicuous changes in unit‐cell dimensions (expansion in a and c, shrinkage in b, and appreciable variation in α, β, and γ) on going from 105 to 295 K, which appear to reflect adjustments in the configuration of its (anti‐arranged) ligands. The interatomic distances in the crystal structures are analyzed in terms of the bond‐valence concept. The four‐valent state of vanadium is verified by magnetic susceptibility measurements. All complexes are subject to sublimation. Neue Oxovanadium(IV) Komplexe mit gemischten Liganden ‐ Synthese, thermische Stabilität und Kristallstrukturen von (VO)2(acac)2(μ‐OEt)2 und (VO)2(thd)2(μ‐OEt)2 Es wird über die Synthese, Kristallstrukturen, thermische Stabilität und magnetische Eigenschaften der neuen Oxovanadium(IV)‐Komplexe [(VO)2L2(μ‐OEt)2] mit β‐Diketonat‐ [L = acac = C5H7O2‐ oder L = thd = C11H19O2‐] und Ethanolat‐ (OEt) Liganden berichtet. Die Strukturbestimmungen von (VO)2(acac)2(μ‐OEt)2 [P21/c, mit a = 14.775(2), b = 8.788(1), c = 15.742(2) Å, β = 112.43(1)°] und (VO)2(thd)2(μ‐OEt)2 [$P{\bar 1}$, mit a = 8.871(3), b = 9.988(4), c = 10.299(4) Å, α = 73.51(1), β = 68.70(1), γ = 65.85(1)°] basieren auf bei 105 K gemessenen Einkristall‐Röntgenstrukturdaten. Die Strukturdaten für VO(acac)2 und VO(thd)2 wurden neubestimmt bei 105 und 295 K. (VO)2(acac)2(μ‐OEt)2 und (VO)2(thd)2(μ‐OEt)2 enthalten zweikernige fünffach‐koordinierte Moleküleinheiten. Die Konfiguration der fünf Sauerstoffatome am zentralen Vanadiumatom ist annähernd quadratisch‐pyramidal in allen vier untersuchten Komplexen. (VO)2(thd)2(μ‐OEt)2 zeigt einen deutlichen Wechsel in den Parametern der Einheitszelle (Expansion in a und c, Abnahme in b, und deutliche Variation bei α, β und γ) bei 105 bis 295 K, was die Anpassungen in der Konfiguration seiner (anti‐positionierten) Liganden zu reflektieren scheint. Die interatomaren Abstände in den Kristallstrukturen werden hinsichtlich der Valenzbindungstheorie analysiert. Die Vierwertigkeit des Vanadiumatoms wird durch Messungen der magnetischen Suszeptibilität nachgewiesen. Alle Komplerxe sind sublimierbar.