Liganden‐vermittelte γ‐C(sp3)‐H‐Olefinierung freier Carbonsäuren

• Published in: Angewandte Chemie Vol. 132; no. 31; pp. 12948 - 12952
• Main Authors: Ghosh, Kiron Kumar, Uttry, Alexander, Mondal, Arup, Ghiringhelli, Francesca, Wedi, Philipp, Gemmeren, Manuel
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: Weinheim Wiley Subscription Services, Inc 27.07.2020
• Subjects: C-H-Aktivierung; Carbonsäuren; Chemistry; Liganden-vermittelte Katalyse; Palladium; δ-Lactone
• ISSN: 0044-8249; 1521-3757
• DOI: 10.1002/ange.202002362

Wir beschreiben die Liganden‐vermittelte C‐H‐Aktivierung/Olefinierung freier Carbonsäuren in der γ‐Position. Durch eine intramolekulare Michael‐Addition werden δ‐Lactone als Produkte erhalten. Es wurden zwei verschiedene Ligandenklassen identifiziert, welche die anspruchsvolle palladiumkatalysierte Aktivierung freier Carbonsäuren in der γ‐Position ermöglichen. Das entwickelte Protokoll zeichnet sich durch ein breites Spektrum sowohl an Carbonsäuren, als auch an olefinischen Reaktionspartnern aus und ist in einem präparativ nützlichem Maßstab durchführbar. Kinetische Untersuchungen liefern Einblicke in den zugrundeliegenden Reaktionsmechanismus. Direkte γ‐C‐H‐Olefinierung: Durch intramolekulare Cyclisierung werden δ‐Lactone erhalten. Es wurden zwei geeignete Ligandenklassen identifiziert, die diese palladiumkatalysierte Reaktion mit breitem Substratspektrum ermöglichen. Die Reaktion wird ohne die Einführung exogener dirigierender Gruppen erreicht und ist in einem synthetisch sinnvollen Maßstab realisierbar. Kinetische Studien liefern erste mechanistische Einblicke.