Nahinfrarot‐sensibilisierte photoinduzierte ATRP mit einer Kupfer(II)‐Katalysatorkonzentration im ppm‐Bereich

• Published in: Angewandte Chemie Vol. 130; no. 26; pp. 8025 - 8030
• Main Authors: Kütahya, Ceren, Schmitz, Christian, Strehmel, Veronika, Yagci, Yusuf, Strehmel, Bernd
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: 25.06.2018
• Subjects: Blockcopolymere; Kontrollierte radikalische Polymerisation; Kupfer; NIR-Sensibilisatoren; Photokatalyse
• ISSN: 0044-8249; 1521-3757
• DOI: 10.1002/ange.201802964

Eine NIR‐sensibilisierte photoinduzierte radikalische Atomtransferpolymerisation (ATRP) gelingt mit [CuII(Tri(2‐pyridylmethyl)amin)]Br2 als Katalysator in ppm‐Konzentrationen, einem Polymethin als Photosensibilisator und α‐Bromphenylacetat als Alkylhalogenid‐Initiator. Unter den untersuchten Polymethinen mit einer kationischen (1), zwitterionischen (2, 3) und anionischen (4) Struktur war lediglich 2 als Sensibilisator mit NIR‐Licht bei Raumtemperatur geeignet, um Polymere mit kontrollierten Molekulargewichten und Funktionalitäten zu erhalten. Die Barbituratgruppe von 2 trägt maßgeblich zur Aktivität in dieser ATRP bei. Die Funktionsfähigkeit der Endgruppe des erhaltenen Polymers wurde mittels Kettenverlängerungs‐ und Blockcopolymerisationsexperimenten nachgewiesen. Das System ist sehr photostabil bei Bestrahlung mit NIR‐Licht. Die Abhängigkeit von der verwendeten Strahlung wurde durch periodische Ein/Aus‐Phasen während der Polymerisation gezeigt. Lebende Photopolymerisation: Eine NIR‐sensibilisierte photoinduzierte radikalische Atomtransferpolymerisation (ATRP) gelingt mit [CuII(Tri(2‐pyridylmethyl)amin)]Br2 als Katalysator in ppm‐Konzentrationen, einem Polymethin als Photosensibilisator und α‐Bromphenylacetat als Alkylhalogenid‐Initiator.