Reduktion und Umlagerung eines Bor(I)‐Carbonylkomplexes

Bei der Einelektronenreduktion eines durch eine cyclisches (Alkyl)(amino)carben (CAAC) stabilisierten Arylborylen‐Carbonylkomplexes erfolgt die Bildung eines dimeren Borylketyl‐Radikalanions, bedingt durch eine intramolekulare Arylmigration zum CO Kohlenstoffatom. Computergestützte Analyse liefert H...

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Published inAngewandte Chemie Vol. 133; no. 6; pp. 3000 - 3005
Main Authors Rang, Maximilian, Fantuzzi, Felipe, Arrowsmith, Merle, Krummenacher, Ivo, Beck, Eva, Witte, Robert, Matler, Alexander, Rempel, Anna, Bischof, Tobias, Radacki, Krzysztof, Engels, Bernd, Braunschweig, Holger
Format Journal Article
LanguageEnglish
Published Weinheim Wiley Subscription Services, Inc 08.02.2021
Subjects
Biradikale
Bor-Carbonylkomplexe
Carbon monoxide
Carbonyls
Chemistry
Dichtefunktionalrechnungen
Reduktionen
Umlagerungen
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Summary:Bei der Einelektronenreduktion eines durch eine cyclisches (Alkyl)(amino)carben (CAAC) stabilisierten Arylborylen‐Carbonylkomplexes erfolgt die Bildung eines dimeren Borylketyl‐Radikalanions, bedingt durch eine intramolekulare Arylmigration zum CO Kohlenstoffatom. Computergestützte Analyse liefert Hinweise auf eine radikalanionische [(CAAC)B(CO)Ar].− Zwischenstufe. Weiterführende Reduktion des entstandenen Komplexes liefert ein hoch nukleophiles (Boranyliden)methanolat. Bei der Einelektronenreduktion eines CAAC‐stabilisierten Arylborylen‐Carbonylkomplexes erfolgt die Bildung eines dimeren Borylketyl‐Radikalanions, bedingt durch eine intramolekulare Arylmigration zum CO Kohlenstoffatom. Computergestützte Analyse liefert Hinweise auf eine radikalanionische [(CAAC)B(CO)Ar].− Zwischenstufe. Weiterführende Reduktion des entstandenen Komplexes liefert ein hoch nukleophiles (Boranyliden)methanolat.
ISSN:0044-8249
1521-3757
DOI:10.1002/ange.202014167