Neue Alkalimetall‐halogenopalladate(II) mit Iodeinlagerung — Kristallstrukturen, Phasenübergänge und Spektroskopie

• Published in: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) Vol. 629; no. 3; pp. 545 - 550
• Main Authors: Heines, Peter, Keller, Hans‐Lothar, Bouvier, Pierre, Hanfland, Michael
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: Weinheim WILEY‐VCH Verlag 01.03.2003
• Subjects: High pressure; Palladates; Palladium
• ISSN: 0044-2313; 1521-3749
• DOI: 10.1002/zaac.200390088

Cs2[PdBr4]I2, Cs2[PdCl4]I2 und Rb2[PdBr4]I2 wurden solvothermal bei 423 K aus verdünnten Halogenwasserstoffsäuren in Form dunkelroter bis schwarzer Kristalle erhalten, die im Raumgruppentyp I4/mmm mit Z = 2 kristallisieren. Die Elementarzellenparameter für Cs2[PdBr4]I2 betragen a = 848, 96(1) pm und c = 908, 53(2) pm, für Cs2[PdCl4]I2 a = 814, 65(2) pm und c = 899, 10(1) pm, und für Rb2[PdBr4]I2 a = 840, 9(1) pm und c = 902, 3(1) pm. Die Verbindungen enthalten isolierte [PdX4]‐Baugruppen (X = Cl, Br), die von eingelagerten Iodmolekülen überkappt werden. Cs2[PdBr4]I2 und Cs2[PdCl4]I2 zeigen druckinduzierte reversible Phasenübergänge oberhalb 78 kbar bzw. 199 kbar. New Alkaline Halogenopalladates(II) with Incorporated Iodine Dumb‐Bells — Crystal Structures, Phase‐Transitions, and Vibrational Spectra Dark‐reddish crystals of Cs2[PdBr4]I2, Cs2[PdCl4]I2, and black crystals of Rb2[PdBr4]I2 were obtained by solvothermal reaction from diluted hydrohalogenic acids and crystallize in space group I4/mmm with Z = 2. Unitcell parameters for Cs2[PdBr4]I2 are a = 848.96(1) pm, c = 908.53(2) pm; Cs2[PdCl4]I2 a = 814.65(2) pm, c = 899.10(1) pm and for Rb2[PdBr4]I2 a = 840.9(1) pm, c = 902.3(1) pm. The compounds contain isolated [PdX4] building units (X = Cl, Br) which are supplemented by embedded iodine dumb‐bells. Cs2[PdBr4]I2 and Cs2[PdCl4]I2 show reversible pressure induced phase transitions above 78 kbar and 199 kbar, respectively.