Eine skalierbare Synthese sequenzdefinierter Makromoleküle mit hohen Ausbeuten

• Published in: Angewandte Chemie Vol. 128; no. 3; pp. 1222 - 1225
• Main Authors: Solleder, Susanne C., Zengel, Deniz, Wetzel, Katharina S., Meier, Michael A. R.
• Format: Journal Article
• Language: German
• Published: Weinheim Blackwell Publishing Ltd 18.01.2016; Wiley Subscription Services, Inc
• Subjects: Chemistry; Fab; Mehrkomponenten-Reaktionen; Metathese; NMR; Nuclear magnetic resonance; Passerini-Reaktion; Polymere; Sequenzkontrolle
• ISSN: 0044-8249; 1521-3757
• DOI: 10.1002/ange.201509398

Hier wird ein effizienter Ansatz zur Synthese eines sequenzdefinierten Decamers, dessen Selbstmetathese sowie die Charakterisierung der erhaltenen Makromolekule beschrieben. Zu diesem Zweck wurde ein monogeschutztes AB-Monomer synthetisiert und in einer Decamersynthese angewendet. Das erhaltene Decamer wurde durch iterative Verwendung der Passerini-Dreikomponenten-Reaktion (P-3CR) mit anschließender Entschutzung hergestellt und trägt zehn unterschiedliche, wählbare Seitenketten. Dieser hocheffiziente Syntheseansatz ermöglichte exzellente Ausbeuten sowie die Synthese von perfekt sequenzdefinierten Makromolekulen im Multigramm-Maßstab. Am Ende der Synthese wurde ein Olefin als Seitenkette eingefuhrt, das eine Selbstmetathese-Reaktion des Decamers und damit die Synthese eines sequenzdefinierten 20-mers mit einem Molekulargewicht von 7046.40gmol-1 ermöglichte. Die erhaltenen Oligomere wurden vollständig mittels NMR- und IR-Spektroskopie, GPC, GPC-ESI-MS und Massenspektrometrie (FAB- und Orbitrap-ESI-MS) charakterisiert.