Redoxkontrolle eines dendritischen Ferrocenyl‐basierten Homogenkatalysators

• Published in: Angewandte Chemie Vol. 127; no. 1; pp. 316 - 319
• Main Authors: Neumann, Paul, Dib, Hanna, Caminade, Anne‐Marie, Hey‐Hawkins, Evamarie
• Format: Journal Article
• Language: English
• Published: Weinheim WILEY‐VCH Verlag 02.01.2015; Wiley Subscription Services, Inc
• Subjects: Chemistry; Dendrimere; Ferrocene; Homogene Katalyse; Oxidation; Phosphane; Redoxschaltbare Katalyse; Ruthenium; Ruthenium compounds
• ISSN: 0044-8249; 1521-3757
• DOI: 10.1002/ange.201408314

Es wird über die erste Anwendung eines dendritischen Katalysators in einem redoxschaltbaren katalytischen Prozess berichtet. Dafür wurden unter Ausnutzung der Redoxeigenschaften des Ferrocens ein monomerer sowie der entsprechende dendritische Ferrocenylphosphanligand entwickelt. Die katalytische Aktivität der Ruthenium(II)‐Komplexe konnte durch chemische Oxidation bzw. Reduktion der Ferroceneinheit reversibel geschaltet werden. Die oxidierte Ferroceniumeinheit entzieht dem Phosphan über das konjugierte π‐System Elektronendichte und senkt somit dessen Basizität. Das dadurch entstehende elektronenarme Rutheniumatom zeigt eine deutlich abgeschwächte Aktivität, die Reaktionsgeschwindigkeit wird drastisch gesenkt. Kontrolle ist besser: Sowohl der monomere als auch der dendritische Ferrocenylphosphan‐Ruthenium(II)‐Katalysator wurden durch chemische Oxidation und Reduktion während der Isomerisierung von 1‐Octen‐3‐ol reversibel aus‐ bzw. wieder angeschaltet. Der Grund hierfür liegt in der elektronischen Kommunikation zwischen der redoxaktiven Gruppe und dem katalytischen Zentrum.