OH-dirigierte Alkinylierung von 2-Vinylphenolen mit Ethinylbenziodoxolonen: ein schneller Zugang zu terminalen 1,3-Eninen

• Published in: Angewandte Chemie Vol. 127; no. 16; pp. 5033 - 5036
• Main Authors: Finkbeiner, Peter, Kloeckner, Ulrich, Nachtsheim, Boris J.
• Format: Journal Article
• Language: German
• Published: Weinheim WILEY-VCH Verlag 13.04.2015; Wiley Subscription Services, Inc
• Subjects: Alkine; C-H-Aktivierung; Chemistry; Enine; Iodreagentien; Rhodium
• ISSN: 0044-8249; 1521-3757
• DOI: 10.1002/ange.201412148

Abstract Wir berichten über die Entwicklung der ersten direkten Alkinylierung von 2‐Vinylphenolen. Das optimierte hypervalente Iodreagens TIPS‐EBX* ermöglicht zusammen mit [(Cp*RhCl 2 ) 2 ] als Übergangsmetallkatalysator die Konstruktion einer Vielzahl von hochsubstituierten 1,3‐Eninen in Ausbeuten von bis zu 98 %. Diese neue C‐H‐aktivierende Methode zeichnet sich durch eine exzellente Chemoselektivität und reine ( Z )‐Stereoselektivität aus, ist dabei besonders mild und toleriert viele funktionelle Gruppen. Des Weiteren wurden Modifikationen der so erhaltenen 1,3‐Enine untersucht. Unseres Wissens ist diese Reaktion das erste Beispiel einer OH‐dirigierten C‐H‐Alkinylierung mit hypervalenten Iodreagentien.