Design und enantioselektive Synthese von Cashmeran-Riechstoffen mithilfe der "Enol-Katalyse"

Abstract Durch Überlagerungsanalysen wurden neue Cashmeran‐Riechstoffe entworfen, deren kurze Synthesen auf einer neuartigen Brønsted‐Säure‐katalysierten asymmetrischen Michael‐Addition von nichtaktivierten α‐substituierten Ketonen beruht. Dieser Schlüsselschritt wurde durch eine neue Art der Enol‐A...

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Published inAngewandte Chemie Vol. 127; no. 6; pp. 1983 - 1987
Main Authors Felker, Irene, Pupo, Gabriele, Kraft, Philip, List, Benjamin
Format Journal Article
LanguageGerman
Published Weinheim WILEY-VCH Verlag 02.02.2015
Wiley Subscription Services, Inc
Subjects
Brønsted-Säurekatalyse
Chemistry
Duftstoffe
Enol-Katalyse
Michael-Additionen
Struktur-Aktivitäts-Beziehungen
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Summary:Abstract Durch Überlagerungsanalysen wurden neue Cashmeran‐Riechstoffe entworfen, deren kurze Synthesen auf einer neuartigen Brønsted‐Säure‐katalysierten asymmetrischen Michael‐Addition von nichtaktivierten α‐substituierten Ketonen beruht. Dieser Schlüsselschritt wurde durch eine neue Art der Enol‐Aktivierungskatalyse realisiert, die unterschiedliche cyclische Ketone mit α‐quartären Stereozentrum in guten bis sehr guten Ausbeuten und mit hohen Enantioselektivitäten zugänglich macht. Die enantiomerenreinen Zielstrukturen wurden durch anschließende McMurry‐Kupplung und Saegusa‐Ito‐Oxidation hergestellt. Ein Enantiomer hat tatsächlich die typischen Geruchscharakteristika von Cashmeran.
Bibliography:Wir danken Alain E. Alchenberger und Dominique Lelievre herzlich für die olfaktorischen Auswertungen, Katarina Grman für die Schwellenwert-Messungen und die e.r.-Bestimmungen, Dr. Gerhard Brunner und Dr. Veronika Zelenay für die NMR-Experimente und IR-Spektren sowie Dr. Fabian Kuhn und Dr. Susanne Kern für die Massenspektrometrie-Daten. Außerdem sind wir der Max-Planck-Gesellschaft und dem Fonds der Chemischen Industrie (Stipendium an G.P.) für die großzügige Unterstützung dankbar, der GC- und HPLC-Abteilung des MPI für Kohlenforschung sowie Hendrik van Thienen und Dr. Sébastien Prevost für die Synthese von (S)-TRIP in großem Maßstab sowie Prof. Dr. Nuno Maulide und Dr. Marco Luparia für hilfreiche Diskussionen.
ark:/67375/WNG-HTCPSP5K-K
Fonds der Chemischen Industrie
ArticleID:ANGE201409591
istex:3C7BD47CC40E1E0F98C0A59969E38FFC0DF79009
ISSN:0044-8249
1521-3757
DOI:10.1002/ange.201409591