α-羟基-3,6-二烯化合物在APCI-TOF MS中脱羟基正离子[M-OH]+的机理研究

O657.63; α-羟基-3,6-二烯化合物的质谱离子化特征独特,易形成脱羟基离子,采用大气压化学电离飞行时间质谱(APCI-TOF MS)检测该类化合物,谱图中会产生明显的[M-OH]+峰.通过研究该类化合物的脱羟基过程及质谱裂解规律发现:芳香族-α-羟基-3,6-二烯化合物(Ⅰ)因邻位的共轭π键导致其可直接脱去羟基形成[M-O H]+离子;脂肪族-α-羟基-3,6-二烯化合物(Ⅱ)则形成脱水质子加合离子[M-H 2 O+H]+;而Ⅰ类化合物脱水后加合质子也可形成共轭结构,倾向于Ⅱ类化合物形成离子过程.结合密度泛函理论(DFT)模拟和高分辨质谱正离子模式,验证了α-羟基-3,6-二烯化合物...

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Published in质谱学报 Vol. 43; no. 4; pp. 446 - 453
Main Authors 何蕾, 高元吉, 赵丽娟
Format Journal Article
LanguageChinese
Published 浙江大学化学系,浙江 杭州 310027 2022
四川师范大学化学与材料科学学院,四川 成都 610068%四川师范大学化学与材料科学学院,四川 成都 610068
Subjects
大气压化学电离飞行时间质谱(APCI-TOF MS)
裂解途径
脱羟基离子
α-羟基-3,6-二烯
密度泛函理论(DFT)
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Summary:O657.63; α-羟基-3,6-二烯化合物的质谱离子化特征独特,易形成脱羟基离子,采用大气压化学电离飞行时间质谱(APCI-TOF MS)检测该类化合物,谱图中会产生明显的[M-OH]+峰.通过研究该类化合物的脱羟基过程及质谱裂解规律发现:芳香族-α-羟基-3,6-二烯化合物(Ⅰ)因邻位的共轭π键导致其可直接脱去羟基形成[M-O H]+离子;脂肪族-α-羟基-3,6-二烯化合物(Ⅱ)则形成脱水质子加合离子[M-H 2 O+H]+;而Ⅰ类化合物脱水后加合质子也可形成共轭结构,倾向于Ⅱ类化合物形成离子过程.结合密度泛函理论(DFT)模拟和高分辨质谱正离子模式,验证了α-羟基-3,6-二烯化合物可能存在直接脱羟基(Ⅰ)和脱水质子加合(Ⅱ)2种正离子形成过程.本研究可为α-羟基-3,6-二烯化合物及其同类型化合物的结构鉴定提供参考,为质谱离子规范书写及裂解规律解析提供理论基础.
ISSN:1004-2997
DOI:10.7538/zpxb.2021.0217