METHOD FOR PREPARING 1,3-BUTADIENE FROM N-BUTENES THROUGH OXIDATIVE DEHYDROGENATION COMPRISING METHACROLEIN REMOVAL DURING PROCESSING

• Main Authors: JOSCH, Jan Pablo, KARANIKOULIS, Georgios, DEUBLEIN, Stephan, WELLENHOFER, Anton, MOSSBACHER, Claudia, WENNING, Ulrike, TOEGEL, Christine, REYNEKE, Hendrik
• Format: Patent
• Language: English; French; German
• Published: 31.05.2018
• Subjects: ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS; CHEMISTRY; METALLURGY; ORGANIC CHEMISTRY

Verfahren zur Herstellung von Butadien aus n-Butenen mit den Schritten: A) Bereitstellung eines n-Butene enthaltenden Einsatzgasstroms a; B) Einspeisung des n-Butene enthaltenden Einsatzgasstromes a und eines sauerstoffhalti- gen Gases in mindestens eine oxidative Dehydrierzone und oxidative Dehydrierung von n-Butenen zu Butadien, wobei ein Produktgasstrom b enthaltend Butadien, nicht umgesetzte n-Butene, Wasserdampf, Sauerstoff, leicht siedende Kohlenwasserstoffe, hochsiedende Nebenkomponenten, gegebenenfalls Kohlenstoffoxide und gegebenenfalls Inertgase erhalten wird; Ca) Abkühlung des Produktgasstroms b in einer oder mehreren Abkühlstufen durch Inkontaktbringen mit einem im Kreis geführten organischen Kühlmittel, wobei Wasserdampf und zumindest ein Teil der hochsiedenden Nebenkomponenten kondensieren und ein zweiphasiges Gemisch enthaltend das organische Kühlmittel und ein wässriges Kondensat anfällt, und das wässrige Kondensat c1a in einem Phasenscheider abgetrennt wird; Cb) Kompression des verbleibenden Produktgasstroms b in mindestens einer Kompressionsstufe und gegebenenfalls mindestens einer Abkühlstufe, wobei mindestens ein wässriger Kondensat c1b und ein Gasstrom c2 enthaltend Butadien, n-Butene, Wasserdampf, Sauerstoff, leicht siedende Kohlenwasserstoffe, gegebenenfalls Kohlenstoffoxide und gegebenenfalls Inertgase erhalten wird; Da) Abtrennung von nicht kondensierbaren und leicht siedenden Gasbestandteilen umfassend Sauerstoff, leicht siedende Kohlenwasserstoffe, gegebenenfalls Kohlenstoffoxide und gegebenenfalls Inertgase als Gasstrom d2 aus dem Gasstrom c2 durch Absorption der C4-Kohlen- wasserstoffe umfassend Butadien und n-Butene in einem Absorptionsmittel, wobei ein mit C4-Kohlenwasserstoffen beladener Absorptionsmittelstrom und der Gasstrom d2 erhalten werden, und Db) anschließende Desorption der C4-Kohlenwasserstoffe aus dem beladenen Absorptionsmittelstrom in einer Desorptionskolonne, wobei ein C4-Produktgasstrom d1 und ein Wasser, Methacrolein, C4-Kohlenwasserstoffe und gegebenenfalls weitere Nebenkomponenten enthaltender Absorptionsmittelstrom d3 erhalten werden; Dc) destillative Abtrennung eines Wasser, Methacrolein, C4 -Kohlenwasserstoffe und das Ab-sorptionsmittel enthaltenden gasförmigen Stroms d4 aus dem Absorptionsmittelstrom d3, wobei ein wasserhaltiger Absorptionsmittelstrom d5 verbleibt, und zumindest teilweise Rückführung des wasserhaltigen Absorptionsmittelstroms d5 in Schritt Da). The invention relates to a method for preparing butadiene from n-butenes, comprising the steps of: A) providing an input gas stream a containing n-butenes; B) feeding the input gas stream a comprising n-butenes and a gas containing oxygen into at least one oxidative dehydrogenation zone and oxidatively dehydrogenating n-butenes to butadiene, giving a product gas stream b containing butadiene, unconverted n-butenes, water vapour, oxygen, low-boiling hydrocarbons and high-boiling secondary components, with or without carbon oxides and with or without inert gases; Ca) cooling the product gas stream b in one or more cooling stages by contacting with an organic coolant guided in the circuit, wherein water vapour and at least some of the high-boiling secondary components condense and a two-phase mixture containing the organic coolant and an aqueous condensate are produced, and the aqueous condensate c1a is removed in a phase separator; Cb) compressing the remaining product gas stream b in at least one compression stage and optionally at least one cooling stage, giving at least one aqueous condensate stream c1b and one gas stream c2 containing butadiene, n-butenes, water vapour, oxygen and low-boiling hydrocarbons, with or without carbon oxides and with or without inert gases; Da) removing uncondensable and low-boiling gas constituents comprising oxygen and low-boiling hydrocarbons, with or without carbon oxides and with or without inert gases, as gas stream d2 from the gas stream c2 by absorbing the C4 hydrocarbons comprising butadiene and n-butenes in an absorbent, giving an absorbent stream laden with C4 hydrocarbons and the gas stream d2, and Db) then desorbing the C4 hydrocarbons from the laden absorbent stream in a desorption column, giving a C4 product gas stream d1 and an absorbent stream d3 containing water, methacrolein and C4 hydrocarbons, with or without other secondary component; Dc) removing, by distillation, a gaseous stream d4 containing water, methacrolein, C4 hydrocarbons and the absorbent from the absorbent stream d3, leaving an aqueous absorbent stream d5, and at least partially returning the aqueous absorbent stream d5 to step Da). Procédé pour la préparation de butadiène à partir de n-butènes présentant les étapes : A) préparation d'un flux gazeux initial contenant des n-butènes a; B) injection du flux gazeux initial a contenant des n-butènes et d'un gaz contenant de l'oxygène dans au moins une zone de déshydrogénation par oxydation et déshydrogénation par oxydation des n-butènes en butadiène, un flux gazeux produit b contenant du butadiène, des n-butènes non transformés, de la vapeur d'eau, de l'oxygène, des hydrocarbures à bas point d'ébullition, des composants secondaires à point d'ébullition élevé, le cas échéant des oxydes de carbone et le cas échéant des gaz inertes étant obtenu; Ca) refroidissement du flux gazeux produit b dans une ou plusieurs étapes de refroidissement par mise en contact avec un agent de refroidissement organique guidé en circulation, de la vapeur d'eau et au moins une partie des composants secondaires à point d'ébullition élevé condensant et un mélange à deux phases contenant l'agent de refroidissement organique et un condensat aqueux étant formé et le condensat aqueux c1a étant séparé dans un séparateur de phases; Cb) compression du flux gazeux produit b résiduel dans au moins une étape de compression et le cas échéant dans au moins une étape de refroidissement, au moins un condensat aqueux c1b et un flux gazeux c2 contenant du butadiène, des n-butènes, de la vapeur d'eau, de l'oxygène, des hydrocarbures à bas point d'ébullition, le cas échéant des oxydes de carbone et le cas échéant des gaz inertes étant obtenus; Da) séparation des constituants gazeux non condensables et de bas point d'ébullition, comprenant de l'oxygène, des hydrocarbures à bas point d'ébullition, le cas échéant des oxydes de carbone et le cas échéant des gaz inertes en tant que flux gazeux d2 à partir du flux gazeux c2 par absorption des hydrocarbures en C4 comprenant du butadiène et des n-butènes dans un agent d'absorption, un flux d'agent d'absorption chargé d'hydrocarbures en C4 et le flux gazeux d2 étant obtenus et Db) désorption consécutive des hydrocarbures en C4 à partir du flux d'agent d'absorption chargé dans une colonne de désorption, un flux gazeux produit en C4 d1 et un flux d'agent d'absorption d3 contenant de l'eau, de la méthacroléine, des hydrocarbures en C4 et le cas échéant d'autres composants secondaires étant obtenus; Dc) séparation par distillation d'un flux gazeux d4 contenant de l'eau, de la méthacroléine, des hydrocarbures en C4 et de l'agent d'absorption à partir du flux d'agent d'absorption d3, un flux d'agent d'absorption d5 aqueux restant et recyclage au moins partiel du flux d'agent d'absorption d5 contenant de l'eau dans l'étape Da).