PROCESS FOR PREPARING RACEMIC ALKYL-5-HALOPENT-4-ENECARBOXYLIC ACIDS OR -CARBOXYLIC ESTERS

• Main Authors: POJALIEV. PETER, STEINBAUER, GERHARD, BURGER, CHRISTIAN
• Format: Patent
• Language: English; French
• Published: 15.02.2007
• Subjects: ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS; CHEMISTRY; METALLURGY; ORGANIC CHEMISTRY

A process for preparing racemic alkyl-5-halopent-4-enecarboxylic acids and esters thereof of the formula (I), in which R is a C1-C6-alkyl radical, R1 is H or C1-4-alkyl and X is chlorine, bromine or iodine, which comprises a) reacting a dialkyl alkylmalonate of the formula (II),in which R is as defined above and R2 is a C1-C4-alkyl radical, in the presence of a metal alkoxide of the formula MOR3, in which M may be Na, K or Li, and R3 is a C1-C4-alkyl radical, and in an organic solvent, with 1,3-dihalopropene to give the corresponding allylated malonate, then b) after full conversion, adding an inorganic salt and a C1-C6 alcohol to the reaction mixture, heating the reaction mixture to reflux temperature, then c) isolating the desired racemic ester of the formula (I) from the reaction mixture by extraction or direct distillation and d) if the racemic acid is the desired end product, hydrolyzing the ester function. La présente invention concerne un procédé de préparation d'acides alkyl-d-halogénopent-4-ènecarboxyliques racémiques et leurs esters répondant à la formule (I) dans laquelle R représente un radical alkyle en C1 à C6, R1 représente H ou un radical alkyle en C1 à C4 et X représente un atome de chlore, de brome ou d'iode, lequel procédé comprenant les étapes consistant à a) faire réagir un alkylmalonate de dialkyle répondant à la formule (II) dans laquelle R est tel que défini ci-dessus et R2 représente un radical alkyle en C1 à C4, en présence d'un alcoxyde de métal répondant à la formule MOR3, dans laquelle M peut représenter Na, K ou Li, et R3 représente un radical alkyle en C1 à C4, et dans un solvant organique, avec un 1,3-dihalogénopropène pour donner le malonate allylé correspondant, puis b) après conversion totale, ajouter un sel inorganique et un alcool C1-C6 au mélange réactionnel, chauffer le mélange réactionnel jusqu'à la température de reflux, puis c) isoler l'ester racémique souhaité répondant à la formule (I) à partir du mélange réactionnel par extraction ou distillation directe et d) si l'acide racémique est le produit final souhaité, hydrolyser la fonction ester.