Stereoselektive gerichtete kationische Kaskaden ermöglicht durch molekulare Verankerung in Terpencyclasen
Kaskadenreaktionen haben sich als eine innovative Methode erwiesen, um den Aufbau komplexer Moleküle aus natürlich verfügbaren Vorläufern auf atom‐, zeit‐, arbeits‐ und kosteneffiziente Weise zu ermöglichen. In dieser Arbeit berichten wir über eine Strategie zur Kontrolle von kationischen Cyclisieru...
Saved in:
Published in | Angewandte Chemie Vol. 133; no. 24; pp. 13359 - 13365 |
---|---|
Main Authors | , , |
Format | Journal Article |
Language | English |
Published |
07.06.2021
|
Subjects | |
Online Access | Get full text |
Cover
Loading…
Abstract | Kaskadenreaktionen haben sich als eine innovative Methode erwiesen, um den Aufbau komplexer Moleküle aus natürlich verfügbaren Vorläufern auf atom‐, zeit‐, arbeits‐ und kosteneffiziente Weise zu ermöglichen. In dieser Arbeit berichten wir über eine Strategie zur Kontrolle von kationischen Cyclisierungskaskaden, indem wir die Fähigkeit zur Verankerung von dynamischen Substraten im aktiven Zentrum von Terpencyclasen über designte Wasserstoffbrückenbindungen ausnutzen. Dadurch ist es möglich, “gerichtete” Cyclisierungen im Gegensatz zu bisher etablierten “Non‐Stop”‐Cyclisierungen (99:1) zu induzieren und die Termination der Kaskade an ansonsten katalytisch kaum zugänglichen Intermediaten zu prädestinieren. Mittels dieser Strategie sind wir in der Lage, einen effizienten Zugang zu natürlich weit verbreiteten Apocarotenoiden, wertvollen Aromen und Düften im Gramm‐Maßstab zu schaffen, wobei wir mehrstufige Syntheserouten durch einen einzigen Schritt mit herausragender Selektivität (>99.5 % ee) und hohen Ausbeuten (bis zu 89 %) ersetzen.
Kationische Cyclisierungen gehören zu den Werkzeugen zur Gerüstdiversifizierung in der Natur. Durch chemische Katalysatoren sind diese Transformationen nur schwer zu kontrollieren. Dies gelingt jedoch, indem spezifische Wasserstoffbrückenbindungen in Terpencyclasen eingeführt oder gebrochen werden. So können Geschmacks‐ und Duftstoffe im Gramm‐Maßstab in einem einzigen enzymatischen Schritt in Wasser hergestellt werden. |
---|---|
AbstractList | Kaskadenreaktionen haben sich als eine innovative Methode erwiesen, um den Aufbau komplexer Moleküle aus natürlich verfügbaren Vorläufern auf atom‐, zeit‐, arbeits‐ und kosteneffiziente Weise zu ermöglichen. In dieser Arbeit berichten wir über eine Strategie zur Kontrolle von kationischen Cyclisierungskaskaden, indem wir die Fähigkeit zur Verankerung von dynamischen Substraten im aktiven Zentrum von Terpencyclasen über designte Wasserstoffbrückenbindungen ausnutzen. Dadurch ist es möglich, “gerichtete” Cyclisierungen im Gegensatz zu bisher etablierten “Non‐Stop”‐Cyclisierungen (99:1) zu induzieren und die Termination der Kaskade an ansonsten katalytisch kaum zugänglichen Intermediaten zu prädestinieren. Mittels dieser Strategie sind wir in der Lage, einen effizienten Zugang zu natürlich weit verbreiteten Apocarotenoiden, wertvollen Aromen und Düften im Gramm‐Maßstab zu schaffen, wobei wir mehrstufige Syntheserouten durch einen einzigen Schritt mit herausragender Selektivität (>99.5 % ee) und hohen Ausbeuten (bis zu 89 %) ersetzen.
Kationische Cyclisierungen gehören zu den Werkzeugen zur Gerüstdiversifizierung in der Natur. Durch chemische Katalysatoren sind diese Transformationen nur schwer zu kontrollieren. Dies gelingt jedoch, indem spezifische Wasserstoffbrückenbindungen in Terpencyclasen eingeführt oder gebrochen werden. So können Geschmacks‐ und Duftstoffe im Gramm‐Maßstab in einem einzigen enzymatischen Schritt in Wasser hergestellt werden. |
Author | Hauer, Bernhard Jegl, Philipp Schneider, Andreas |
Author_xml | – sequence: 1 givenname: Andreas orcidid: 0000-0002-1134-8649 surname: Schneider fullname: Schneider, Andreas organization: Universität Stuttgart – sequence: 2 givenname: Philipp surname: Jegl fullname: Jegl, Philipp organization: Universität Stuttgart – sequence: 3 givenname: Bernhard orcidid: 0000-0001-6259-3348 surname: Hauer fullname: Hauer, Bernhard email: Bernhard.hauer@itb.uni-stuttgart.de organization: Universität Stuttgart |
BookMark | eNo9kE1OwzAYRC1UJNrClrUvkOLfJF5WVSmIChZUbCM7_py6SZ3KSUG5GBfgYrQCdfU00sws3gSNQhsAoXtKZpQQ9qBDBTNGGCWUsfwKjalkNOGZzEZoTIgQSc6EukGTrtsRQlKWqTHavfcQoe2ggbr3n4AriL7c9tADrnXv2-C7cgv4RXe1thAwxP3Pd9WcO9geY7nF-_a0PTY6Av6AqEMN8Rgq7APeQDxAKIey0R2EW3TtdNPB3T-naPO43CyekvXb6nkxXyelknmiWeaEUdyAkCZnqeGWOwncpmnmlLWgTjRSOnDcKJdRLjJiqTG5kNQSwqdI_d1--QaG4hD9XsehoKQ4WyrOloqLpWL-ulpeEv8FF0BkLg |
CitedBy_id | crossref_primary_10_1002_ange_202108037 crossref_primary_10_1002_anie_202108037 |
ContentType | Journal Article |
Copyright | 2021 Die Autoren. Angewandte Chemie veröffentlicht von Wiley-VCH GmbH |
Copyright_xml | – notice: 2021 Die Autoren. Angewandte Chemie veröffentlicht von Wiley-VCH GmbH |
DBID | 24P WIN |
DOI | 10.1002/ange.202101228 |
DatabaseName | Wiley Online Library Wiley Free Archive |
DatabaseTitleList | |
Database_xml | – sequence: 1 dbid: 24P name: Wiley Online Library url: https://authorservices.wiley.com/open-science/open-access/browse-journals.html sourceTypes: Publisher |
DeliveryMethod | fulltext_linktorsrc |
Discipline | Chemistry |
EISSN | 1521-3757 |
EndPage | 13365 |
ExternalDocumentID | ANGE202101228 |
Genre | article |
GrantInformation_xml | – fundername: Deutsche Forschungsgemeinschaft funderid: HA 1251/6-1 |
GroupedDBID | -~X .3N .GA 05W 0R~ 10A 1L6 1OB 1OC 1ZS 24P 33P 3SF 3WU 4.4 50Y 50Z 51W 51X 52M 52N 52O 52P 52S 52T 52U 52W 52X 5VS 66C 6P2 702 7PT 8-0 8-1 8-3 8-4 8-5 8UM 930 A03 AAESR AAEVG AAHHS AANLZ AAONW AAXRX AAZKR ABCQN ABCUV ABDBF ABEML ABIJN ABJNI ABLJU ABPVW ACAHQ ACCFJ ACCUC ACCZN ACGFS ACIWK ACNCT ACPOU ACPRK ACSCC ACXBN ACXQS ADBBV ADEOM ADIZJ ADKYN ADMGS ADOZA ADXAS ADZMN ADZOD AEEZP AEIGN AEIMD AEQDE AEUQT AEUYR AFBPY AFFPM AFGKR AFPWT AFRAH AHBTC AITYG AIURR AIWBW AJBDE AJXKR ALAGY ALMA_UNASSIGNED_HOLDINGS ALUQN AMBMR AMYDB ATUGU AUFTA AZBYB AZVAB BAFTC BFHJK BHBCM BMNLL BMXJE BNHUX BROTX BRXPI BY8 CS3 D-E D-F DCZOG DPXWK DR2 DRFUL DRSTM EBS F00 F01 F04 F5P G-S G.N GNP GODZA H.T H.X HGLYW HHY HHZ HZ~ IX1 J0M JPC KQQ LATKE LAW LC2 LC3 LEEKS LITHE LOXES LP6 LP7 LUTES LYRES MEWTI MK4 MRFUL MRSTM MSFUL MSSTM MXFUL MXSTM N04 N05 N9A NF~ O66 O9- OIG P2W P2X P4D Q.N Q11 QB0 QRW R.K RGC ROL RWI RX1 RYL SUPJJ TN5 TUS UB1 UPT V2E W8V W99 WBFHL WBKPD WIH WIK WIN WJL WOHZO WQJ WRC WXSBR WYISQ XG1 XV2 Y6R ZZTAW ~IA ~WT |
ID | FETCH-LOGICAL-c958-a27f4b93be45b826b3d3f5e3d667f9dde967fb55fef3b9f713470d1bb8451d003 |
IEDL.DBID | 24P |
ISSN | 0044-8249 |
IngestDate | Sat Aug 24 01:06:30 EDT 2024 |
IsDoiOpenAccess | true |
IsOpenAccess | true |
IsPeerReviewed | true |
IsScholarly | true |
Issue | 24 |
Language | English |
License | Attribution-NonCommercial-NoDerivs |
LinkModel | DirectLink |
MergedId | FETCHMERGED-LOGICAL-c958-a27f4b93be45b826b3d3f5e3d667f9dde967fb55fef3b9f713470d1bb8451d003 |
ORCID | 0000-0002-1134-8649 0000-0001-6259-3348 |
OpenAccessLink | https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002%2Fange.202101228 |
PageCount | 7 |
ParticipantIDs | wiley_primary_10_1002_ange_202101228_ANGE202101228 |
PublicationCentury | 2000 |
PublicationDate | June 7, 2021 |
PublicationDateYYYYMMDD | 2021-06-07 |
PublicationDate_xml | – month: 06 year: 2021 text: June 7, 2021 day: 07 |
PublicationDecade | 2020 |
PublicationTitle | Angewandte Chemie |
PublicationYear | 2021 |
References | 2018; 560 2007; 445 2007; 104 2007; 129 2018; 360 2010; 329 2013; 28 2013; 2 2006; 12 2015; 11 1999; 286 2016; 100 2020; 12 2020; 584 2019; 249 2002 1990; 344 2011; 7 2017; 117 2013 2013; 52 125 2006 2006; 45 118 2004; 11 2016; 7 2016; 1 2013; 17 2016; 2 2018; 359 2017; 15 2018; 1 2010; 132 2016; 41 2018 2013; 113 2000; 122 2010; 2 2012; 4 2017; 543 2009; 38 2008; 350 2018; 38 2016; 45 |
References_xml | – volume: 122 start-page: 8131 year: 2000 end-page: 8140 publication-title: J. Am. Chem. Soc. – volume: 359 start-page: 1501 year: 2018 end-page: 1505 publication-title: Science – volume: 286 start-page: 175 year: 1999 end-page: 187 publication-title: J. Mol. Biol. – volume: 11 start-page: 121 year: 2015 end-page: 126 publication-title: Nat. Chem. Biol. – volume: 1 start-page: 12 year: 2018 end-page: 22 publication-title: Nat. Catal. – volume: 1 start-page: 3589 year: 2016 end-page: 3593 publication-title: ChemistrySelect – volume: 2 start-page: 167 year: 2010 end-page: 178 publication-title: Nat. Chem. – volume: 2 start-page: 83 year: 2013 end-page: 92 publication-title: ACS Synth. Biol. – volume: 100 start-page: 5703 year: 2016 end-page: 5718 publication-title: Appl. Microbiol. Biotechnol. – volume: 350 start-page: 571 year: 2008 end-page: 576 publication-title: Adv. Synth. Catal. – volume: 543 start-page: 538 year: 2017 end-page: 542 publication-title: Nature – volume: 17 start-page: 293 year: 2013 end-page: 300 publication-title: Curr. Opin. Chem. Biol. – volume: 2 year: 2016 publication-title: Sci. Adv. – volume: 104 start-page: 7387 year: 2007 end-page: 7401 publication-title: Proc. Natl. Acad. Sci. USA – volume: 45 118 start-page: 7134 7292 year: 2006 2006 end-page: 7186 7344 publication-title: Angew. Chem. Int. Ed. Angew. Chem. – volume: 344 start-page: 228 year: 1990 end-page: 230 publication-title: Nature – volume: 28 start-page: 46 year: 2013 end-page: 52 publication-title: Flavour Fragrance J. – volume: 4 start-page: 915 year: 2012 end-page: 920 publication-title: Nat. Chem. – volume: 584 start-page: 69 year: 2020 end-page: 74 publication-title: Nature – volume: 7 start-page: 4009 year: 2016 end-page: 4015 publication-title: Chem. Sci. – volume: 113 start-page: 5871 year: 2013 end-page: 5923 publication-title: Chem. Rev. – start-page: 291 year: 2002 end-page: 301 publication-title: Chem. Commun. – volume: 11 start-page: 121 year: 2004 end-page: 126 publication-title: Chem. Biol. – volume: 15 start-page: 3158 year: 2017 end-page: 3160 publication-title: Org. Biomol. Chem. – volume: 52 125 start-page: 2658 2720 year: 2013 2013 end-page: 2666 2729 publication-title: Angew. Chem. Int. Ed. Angew. Chem. – volume: 117 start-page: 11570 year: 2017 end-page: 11648 publication-title: Chem. Rev. – volume: 12 start-page: 968 year: 2020 end-page: 972 publication-title: Nat. Chem. – volume: 38 start-page: 153 year: 2018 end-page: 172 publication-title: Annu. Rev. Nutr. – volume: 41 start-page: 73 year: 2016 end-page: 82 publication-title: Curr. Opin. Struct. Biol. – start-page: 43 year: 2018 end-page: 67 – volume: 249 start-page: 1 year: 2019 end-page: 8 publication-title: Planta – volume: 329 start-page: 309 year: 2010 end-page: 313 publication-title: Science – volume: 45 start-page: 1557 year: 2016 end-page: 1569 publication-title: Chem. Soc. Rev. – volume: 38 start-page: 2993 year: 2009 end-page: 3009 publication-title: Chem. Soc. Rev. – volume: 445 start-page: 900 year: 2007 end-page: 903 publication-title: Nature – volume: 360 start-page: 2339 year: 2018 end-page: 2351 publication-title: Adv. Synth. Catal. – volume: 132 start-page: 14303 year: 2010 end-page: 14314 publication-title: J. Am. Chem. Soc. – volume: 129 start-page: 15736 year: 2007 end-page: 15737 publication-title: J. Am. Chem. Soc. – volume: 560 start-page: 355 year: 2018 end-page: 359 publication-title: Nature – volume: 12 start-page: 9196 year: 2006 end-page: 9216 publication-title: Chem. Eur. J. – volume: 7 start-page: 431 year: 2011 end-page: 433 publication-title: Nat. Chem. Biol. |
SSID | ssj0006279 |
Score | 2.2020166 |
Snippet | Kaskadenreaktionen haben sich als eine innovative Methode erwiesen, um den Aufbau komplexer Moleküle aus natürlich verfügbaren Vorläufern auf atom‐, zeit‐,... |
SourceID | wiley |
SourceType | Publisher |
StartPage | 13359 |
SubjectTerms | Biokatalyse Brønsted-Säure Katalyse Cyclisierungen Enzyme Nachhaltige Chemie |
Title | Stereoselektive gerichtete kationische Kaskaden ermöglicht durch molekulare Verankerung in Terpencyclasen |
URI | https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002%2Fange.202101228 |
Volume | 133 |
hasFullText | 1 |
inHoldings | 1 |
isFullTextHit | |
isPrint | |
link | http://utb.summon.serialssolutions.com/2.0.0/link/0/eLvHCXMwnV3JTsMwELWgHOCCWMUuH7haTR07jo9VaalAVAgK6i2KY7tAIa3a8mv8AD_GTNIGeuWSRcocMs6M3zjj9wi5VFZyLwVnGbeKCR9KBrg5YIAspMKu10ZBPH_Xi7pP4mYgB3928Zf8ENWCG0ZGka8xwFMzq_-ShmLvPdR3HAmqeLxONgDbxPhdc3Ff5eKIl2x7gRAshkpjSdsY8Pqq_So2LSaXzg7ZXqBC2iyHcZesuXyPbLaWYmz75O0R3t-NURpphAmKDvFHy8scIC8dlYuqUKY6epvORimkEgoJ9_tr-I7PUIuCT_RjDLbYdOros0OpdjeFQKevOe276QR3YGaApF1-QPqddr_VZQuZBJZpGbOUKy-MDo0T0kCxYEIbeulCG0XKa8heGs5GSu98aLQv9o4GtmFMLGTDQlAfklo-zt0RocI7mWUC5YSE8FJrA-VUytNYKu0tV8eEF05KJiUTRlJyHvMEfZlUvkyavet2dXfyH6NTsoXXRU-WOiO1-fTTncPsPzcXxQDD8eqB_wApp6sk |
link.rule.ids | 315,786,790,1382,11589,27955,27956,46085,46327,46509,46751 |
linkProvider | Wiley-Blackwell |
linkToHtml | http://utb.summon.serialssolutions.com/2.0.0/link/0/eLvHCXMwnV1LT8MwDI5gHMYF8RRvcuAarUuTpjlO08ZgDyFRELeqaZMBg24a46_xB_hj2O1WtCunqlV9ceSvn137MyHXKpPcScFZyjPFhPMlA97sMWAWUmHXa7MQnh-Ogt6juHuWq25CnIUp9SGqghtGRoHXGOBYkG78qYZi8z0keBwVqni4SbYEqsGhuLO4r8A44KXcnicECyHVWOk2eryxbr9OTouvS3eX7CxpIW2V57hHNmy-T-rt1Ta2A_L2AA6wU9yNNEGEomP80_KyAM5LJ2VVFfJUS_vJ5yQBLKGAuD_f43d8h2a48Yl-TMEWu04tfbK4q93OIdLpa04jO5_hCGYKVNrmhyTqdqJ2jy33JLBUy5AlXDlhtG-skAayBeNnvpPWz4JAOQ3wpeFqpHTW-Ua7YnjUy5rGhEI2M4jqI1LLp7k9JlQ4K9NU4D4hIZzU2kA-lfAklEq7jKsTwgsnxbNSCiMuRY95jL6MK1_GrdFNp7o7_Y_RFan3ouEgHtyO-mdkG58XDVrqnNQW8y97AVRgYS6Lw_4FaIKtow |
linkToPdf | http://utb.summon.serialssolutions.com/2.0.0/link/0/eLvHCXMwnV1NT8MwDI1gSMAF8Sm-yYFrtS5NmuY4jY3BYJrEQLtVTZMMGHTTGH-NP8Afw263wq6cqlbxoY78-pzaz4RcSiOYE5x5KTPS4y4QHvBm3wNmISRWvdZy4fn7bth-5LcDMfjTxV_oQ5QHbhgZOV5jgE-Mq_6KhmLtPeR3DAWqWLRK1ngI9AG1nXmvxOKQFWp7PudeBJnGQrbRZ9Vl-2Vumn9cWttka84Kab3Yxh2yYrNdstFYDGPbI68P8P52jKORRghQdIg_Wp5nQHnpqDhUhTTV0k7yMUoASigA7vfX8A3XUIMDn-j7GGyx6NTSJ4uj2u0UAp2-ZLRvpxPswEyBSdtsn_RbzX6j7c3HJHipEpGXMOm4VoG2XGhIFnRgAidsYMJQOgXopeCqhXDWBVq5vHfUNzWtIy5qBoL6gFSycWYPCeXOijTlOE6IcyeU0pBOJSyJhFTOMHlEWO6keFIoYcSF5jGL0Zdx6cu43r1ulnfH_zG6IOu9q1Z8d9PtnJBNfJyXZ8lTUplNP-0ZEIGZPs_3-gebIKzM |
openUrl | ctx_ver=Z39.88-2004&ctx_enc=info%3Aofi%2Fenc%3AUTF-8&rfr_id=info%3Asid%2Fsummon.serialssolutions.com&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rft.genre=article&rft.atitle=Stereoselektive+gerichtete+kationische+Kaskaden+erm%C3%B6glicht+durch+molekulare+Verankerung+in+Terpencyclasen&rft.jtitle=Angewandte+Chemie&rft.au=Schneider%2C+Andreas&rft.au=Jegl%2C+Philipp&rft.au=Hauer%2C+Bernhard&rft.date=2021-06-07&rft.issn=0044-8249&rft.eissn=1521-3757&rft.volume=133&rft.issue=24&rft.spage=13359&rft.epage=13365&rft_id=info:doi/10.1002%2Fange.202101228&rft.externalDBID=10.1002%252Fange.202101228&rft.externalDocID=ANGE202101228 |
thumbnail_l | http://covers-cdn.summon.serialssolutions.com/index.aspx?isbn=/lc.gif&issn=0044-8249&client=summon |
thumbnail_m | http://covers-cdn.summon.serialssolutions.com/index.aspx?isbn=/mc.gif&issn=0044-8249&client=summon |
thumbnail_s | http://covers-cdn.summon.serialssolutions.com/index.aspx?isbn=/sc.gif&issn=0044-8249&client=summon |