顺式效应的起源：双取代乙烯衍生物的密度泛函理论研究
一般情况下双取代乙烯衍生物的反式构象要比顺式构象稳定．但是例外也存在，例如1，2-二氟乙烯和1，2-二氯乙烯．这种双取代乙烯衍生物顺式构象的超常稳定性被称之为顺式效应．该效应的起源和本质目前仍没有定论．本文以12个体系（XHC=CHY（X，Y=F，Cl，Br，CN，CH3，C2H6，OCH3））为例，对顺式效应的有效性、起源和本质进行系统的密度泛函理论研究，其中9个体系存在顺式效应，另外3个为正常体系没有该效应．采用一系列泛函和基组研究其有效性，并运用四种分析手段，如自然键轨道（NBO）、能量分量分析（EDA）、密度泛函活性理论（DFRT）和非共价相互作用（NCI）分析，剖析该效应的起源和本质...
Saved in:
| Published in | 物理化学学报 Vol. 29; no. 1; pp. 43 - 54 |
|---|---|
| Main Author | |
| Format | Journal Article |
| Language | Chinese |
| Published |
湖南师范大学化学化工学院,资源精细化与先进材料湖南省高校重点实验室,化学生物学及中药分析教育部重点实验室,长沙410081%Research Computing Center, University of North Carolina, Chapel Hill, North Carolina 27599-3420, U. S. A
2013
|
| Subjects | |
| Online Access | Get full text |
| ISSN | 1000-6818 |
| DOI | 10.3866/PKU.WHXB201211121 |
Cover
Loading…
| Abstract | 一般情况下双取代乙烯衍生物的反式构象要比顺式构象稳定．但是例外也存在，例如1，2-二氟乙烯和1，2-二氯乙烯．这种双取代乙烯衍生物顺式构象的超常稳定性被称之为顺式效应．该效应的起源和本质目前仍没有定论．本文以12个体系（XHC=CHY（X，Y=F，Cl，Br，CN，CH3，C2H6，OCH3））为例，对顺式效应的有效性、起源和本质进行系统的密度泛函理论研究，其中9个体系存在顺式效应，另外3个为正常体系没有该效应．采用一系列泛函和基组研究其有效性，并运用四种分析手段，如自然键轨道（NBO）、能量分量分析（EDA）、密度泛函活性理论（DFRT）和非共价相互作用（NCI）分析，剖析该效应的起源和本质．发现在顺式构象的两个取代基之间存在一种微弱的非共价相互吸引作用．能量分析表明，静电效应、立体效应等对顺式效应的存在都起着重要作用，但是它们均不能单独用来解释顺式效应的起源．也就是说顺式效应没有一个简单的起源，它是多种作用合力的结果．本文采用双变量解释得到比较合理的相关回归系数R2=0．86—0．87，较好地解释了顺式效应的本质和起源． |
|---|---|
| AbstractList | 一般情况下双取代乙烯衍生物的反式构象要比顺式构象稳定．但是例外也存在，例如1，2-二氟乙烯和1，2-二氯乙烯．这种双取代乙烯衍生物顺式构象的超常稳定性被称之为顺式效应．该效应的起源和本质目前仍没有定论．本文以12个体系（XHC=CHY（X，Y=F，Cl，Br，CN，CH3，C2H6，OCH3））为例，对顺式效应的有效性、起源和本质进行系统的密度泛函理论研究，其中9个体系存在顺式效应，另外3个为正常体系没有该效应．采用一系列泛函和基组研究其有效性，并运用四种分析手段，如自然键轨道（NBO）、能量分量分析（EDA）、密度泛函活性理论（DFRT）和非共价相互作用（NCI）分析，剖析该效应的起源和本质．发现在顺式构象的两个取代基之间存在一种微弱的非共价相互吸引作用．能量分析表明，静电效应、立体效应等对顺式效应的存在都起着重要作用，但是它们均不能单独用来解释顺式效应的起源．也就是说顺式效应没有一个简单的起源，它是多种作用合力的结果．本文采用双变量解释得到比较合理的相关回归系数R2=0．86—0．87，较好地解释了顺式效应的本质和起源． O641; 一般情况下双取代乙烯衍生物的反式构象要比顺式构象稳定.但是例外也存在,例如1,2-二氟乙烯和1,2-二氯乙烯.这种双取代乙烯衍生物顺式构象的超常稳定性被称之为顺式效应.该效应的起源和本质目前仍没有定论.本文以12个体系(XHC=CHY (X, Y=F, Cl, Br, CN, CH3, C2H6, OCH3))为例,对顺式效应的有效性、起源和本质进行系统的密度泛函理论研究,其中9个体系存在顺式效应,另外3个为正常体系没有该效应.采用一系列泛函和基组研究其有效性,并运用四种分析手段,如自然键轨道(NBO)、能量分量分析(EDA)、密度泛函活性理论(DFRT)和非共价相互作用(NCI)分析,剖析该效应的起源和本质.发现在顺式构象的两个取代基之间存在一种微弱的非共价相互吸引作用.能量分析表明,静电效应、立体效应等对顺式效应的存在都起着重要作用,但是它们均不能单独用来解释顺式效应的起源.也就是说顺式效应没有一个简单的起源,它是多种作用合力的结果.本文采用双变量解释得到比较合理的相关回归系数R2=0.86-0.87,较好地解释了顺式效应的本质和起源. |
| Author | 赵东波 荣春英 苏曼 苏文 尹笃林 刘述斌 |
| AuthorAffiliation | 湖南师范大学化学化工学院,资源精细化与先进材料湖南省高校重点实验室,化学生物学及中药分析教育部重点实验室,长沙410081 Research Computing Center, University of North Carolina, Chapel Hill, North Carolina 27599-3420, U. S. A. |
| AuthorAffiliation_xml | – name: 湖南师范大学化学化工学院,资源精细化与先进材料湖南省高校重点实验室,化学生物学及中药分析教育部重点实验室,长沙410081%Research Computing Center, University of North Carolina, Chapel Hill, North Carolina 27599-3420, U. S. A |
| Author_xml | – sequence: 1 fullname: 赵东波 荣春英 苏曼 苏文 尹笃林 刘述斌 |
| BookMark | eNotj0FLAkEcxedgkJkfoGOnTmszszuzs8eSylCog1E3mV131LC1lNDOhRUUerAgO5QEgZc8REWbfRvHsVNfoQE7PN7h_Xj__5sDkaAS-AAsIJgwGaXL2-mdxG5qbxVDhBHSioAoghAalCE2C-K1WsmFECFIMGVRkP7phXLYGt9cyLCjumeTt49x2P4ddmXrSrZuR19Po887dTqY9K5V50Fd9jUjB00ZPo9f7-X5t2o3Jy-heuyo_vs8mBG8XPPj_x4D2fW1bDJlZLY2NpMrGcMjjBmOT20OHWIzod_CPC88GwooBDGh7zoMewK7NmeEEt_nXGcoz4nlWo7r2JQ6ZgwsTWvrPBA8KOT2K8fVQB_M1cvFRsPVy02oJzNNLk5Jr1gJCkclzR5WSwe8epKzLBPbyLbMP6VPdv0 |
| ClassificationCodes | O641 |
| ContentType | Journal Article |
| Copyright | Copyright © Wanfang Data Co. Ltd. All Rights Reserved. |
| Copyright_xml | – notice: Copyright © Wanfang Data Co. Ltd. All Rights Reserved. |
| DBID | 2RA 92L CQIGP ~WA 2B. 4A8 92I 93N PSX TCJ |
| DOI | 10.3866/PKU.WHXB201211121 |
| DatabaseName | 维普期刊资源整合服务平台 中文科技期刊数据库-CALIS站点 维普中文期刊数据库 中文科技期刊数据库- 镜像站点 Wanfang Data Journals - Hong Kong WANFANG Data Centre Wanfang Data Journals 万方数据期刊 - 香港版 China Online Journals (COJ) China Online Journals (COJ) |
| DatabaseTitleList | |
| DeliveryMethod | fulltext_linktorsrc |
| Discipline | Chemistry |
| DocumentTitleAlternate | Origin of the cis-Effect： a Density Functional Theory Study of Doubly Substituted Ethylenes |
| DocumentTitle_FL | Origin of the cis-Effect:a Density Functional Theory Study of Doubly Substituted Ethylenes |
| EndPage | 54 |
| ExternalDocumentID | wlhxxb201301008 44327174 |
| GroupedDBID | -02 2B. 2C. 2RA 5XA 5XC 92E 92I 92L ACGFS AENEX ALMA_UNASSIGNED_HOLDINGS CCEZO CDRFL CQIGP CW9 EBS EJD FIJ OK1 P2P RIG TCJ TGP U1G U5L ~WA 4A8 93N AAXUO AAYWO ADMLS FDB M41 PSX ROL UY8 |
| ID | FETCH-LOGICAL-c588-9e67a09578f0002adfc70f0ff530eb982cf2b7a8565eeaa70f1da54b49b976693 |
| ISSN | 1000-6818 |
| IngestDate | Thu May 29 03:54:35 EDT 2025 Wed Feb 14 10:43:57 EST 2024 |
| IsPeerReviewed | true |
| IsScholarly | true |
| Issue | 1 |
| Keywords | 顺式效应 cis-Effect 立体效应 Non-covalent interaction 密度泛函理论 Natural bond orbital analysis Steric effect 自然键轨道分析 非共价相互作用 Density functional theory |
| Language | Chinese |
| LinkModel | OpenURL |
| MergedId | FETCHMERGED-LOGICAL-c588-9e67a09578f0002adfc70f0ff530eb982cf2b7a8565eeaa70f1da54b49b976693 |
| Notes | 11-1892/06 Density functional theory; cis-Effect; Natural bond orbital analysis; Stericeffect Non-covalent interaction It is well known that the trans isomer of a doubly substituted ethylene is more stable than its cis counterpart because of the more favorable electrostatic and steric interactions in the trans conformer. Exceptions do exist nevertheless. 1,2-Difluoroethylene is such an example, so is 1,2-dichloroethylene. The unusual stability of the cis isomer of these doubly substituted ethylene compounds is referred to as the cis-effect, whose nature and origin are still not well understood. In this work, using 12 simple molecules, XHC=CHY （X, Y=F, CI, Br, CN, CH3, OCH3, O2H6）, as examples, we perform systematic studies to investigate the validity, nature, and origin of this effect. Among the systems studied, 9 of them exhibit the existence of the cis-effect and the remaining 3 systems are conventional systems used for the comparison purpose. We employ a large number of density functionals and basis sets to |
| PageCount | 12 |
| ParticipantIDs | wanfang_journals_wlhxxb201301008 chongqing_primary_44327174 |
| PublicationCentury | 2000 |
| PublicationDate | 2013 |
| PublicationDateYYYYMMDD | 2013-01-01 |
| PublicationDate_xml | – year: 2013 text: 2013 |
| PublicationDecade | 2010 |
| PublicationTitle | 物理化学学报 |
| PublicationTitleAlternate | Acta Physico-Chimica Sinica |
| PublicationTitle_FL | Acta Physico-Chimica Sinica |
| PublicationYear | 2013 |
| Publisher | 湖南师范大学化学化工学院,资源精细化与先进材料湖南省高校重点实验室,化学生物学及中药分析教育部重点实验室,长沙410081%Research Computing Center, University of North Carolina, Chapel Hill, North Carolina 27599-3420, U. S. A |
| Publisher_xml | – name: 湖南师范大学化学化工学院,资源精细化与先进材料湖南省高校重点实验室,化学生物学及中药分析教育部重点实验室,长沙410081%Research Computing Center, University of North Carolina, Chapel Hill, North Carolina 27599-3420, U. S. A |
| SSID | ssib001105268 ssj0030168 ssib024507715 ssib002258135 ssib051374152 ssib057925156 |
| Score | 1.9704901 |
| Snippet | ... O641; 一般情况下双取代乙烯衍生物的反式构象要比顺式构象稳定.但是例外也存在,例如1,2-二氟乙烯和1,2-二氯乙烯.这种双取代乙烯衍生物顺式构象的超常稳定性被称之为顺式效应.该效应的起源和本质目前仍没有定论.本文以12个体系(XHC=CHY (X, Y=F, Cl, Br, CN, CH3, C2H6,... |
| SourceID | wanfang chongqing |
| SourceType | Aggregation Database Publisher |
| StartPage | 43 |
| SubjectTerms | 密度泛函理论 立体效应 自然键轨道分析 非共价相互作用 顺式效应 |
| Title | 顺式效应的起源：双取代乙烯衍生物的密度泛函理论研究 |
| URI | http://lib.cqvip.com/qk/92644X/201301/44327174.html https://d.wanfangdata.com.cn/periodical/wlhxxb201301008 |
| Volume | 29 |
| hasFullText | 1 |
| inHoldings | 1 |
| isFullTextHit | |
| isPrint | |
| link | http://utb.summon.serialssolutions.com/2.0.0/link/0/eLvHCXMwnR1NT9VAcIN40IvxM4If4eCcXh72a9vdY1vaIETjASK3l21p4WAefkAkXDWoiQYOaCIelJiYcJGDUeMT_w2lePIvOLvd96hojHppJrO789nuzm46s4RcynjuidQRzSxxp5uOZzhNLmzRpMxKcjvNaZX1fvWaOzrpjE3Rqb5DjdpfSwvzyXC69Nu8kv_xKuLQrzJL9h882yOKCITRv_hED-Pzr3wMEQffhMCHiEIQAoshcoFTYExhfOAORB5wHxgCDAJEerKPbDIgiuUorobjWBZqgLsQORAE4NsK4MC5pMNs8GNJB5myEUXZAR6rJpSE13hR2ZO5WgzfVUxt4IFi4UFQDTdUHyQYKS088A0tM1IL3Hro_DMXQxNHmbkC_BHFpQe4wJAv7b5QXe2pUogBD7VEvtWQbaiOVBath8JQhQkgMBsa0pZFVHgAhXy8hlLTkIaSkofSULItAl61oT-QrhQhlv30uLB-5FLlyur1QSbiu0wvGXoB0Uc29Q-lWg2qAlQ6rqhqZR9csWzmysOT6-OTwzdGpwJLldwzq6TxA4XAHce2cPPtHCKHLc8z5RQeXxnbj31NVbqnFptRZu7HwpaDkb-3H_tR05bBZK_WGk70Om9Ua1j9AiDlu_yLdLIQyexce-Y2hlcq262di_ZMLTCbOE6O6R3VkF99HidI39LsSXIk7F5keIqMf9voFNsru88eFZ21cv3B3odPu53V79vrxcqTYuX5zpc3O59flPe39jaelmuvyseb2KfYWi46b3ffvywefi1Xl_fedcrXa-Xmx9NkIo4mwtGmvkOkmVKcLXjmegJ3ER7L5dovpvPUM3Ijz6ltZAlnVppbiScYbmuyTAhsM6cFdRKHJxinu9w-Q_rbc-3sLBnCuDpDK4tcnirYOe6sTOHidgXNLlLBrQEy2LNJ61ZVKqbV9dkAGdJGaun5427r3s3ZxcVEvl-GrLA1-Kfx58hRS93DIs_-zpP--TsL2QWMhueTi-ot-AHwcI11 |
| linkProvider | Ingenta |
| openUrl | ctx_ver=Z39.88-2004&ctx_enc=info%3Aofi%2Fenc%3AUTF-8&rfr_id=info%3Asid%2Fsummon.serialssolutions.com&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rft.genre=article&rft.atitle=%E9%A1%BA%E5%BC%8F%E6%95%88%E5%BA%94%E7%9A%84%E8%B5%B7%E6%BA%90%EF%BC%9A%E5%8F%8C%E5%8F%96%E4%BB%A3%E4%B9%99%E7%83%AF%E8%A1%8D%E7%94%9F%E7%89%A9%E7%9A%84%E5%AF%86%E5%BA%A6%E6%B3%9B%E5%87%BD%E7%90%86%E8%AE%BA%E7%A0%94%E7%A9%B6&rft.jtitle=%E7%89%A9%E7%90%86%E5%8C%96%E5%AD%A6%E5%AD%A6%E6%8A%A5&rft.au=%E8%B5%B5%E4%B8%9C%E6%B3%A2+%E8%8D%A3%E6%98%A5%E8%8B%B1+%E8%8B%8F%E6%9B%BC+%E8%8B%8F%E6%96%87+%E5%B0%B9%E7%AC%83%E6%9E%97+%E5%88%98%E8%BF%B0%E6%96%8C&rft.date=2013&rft.issn=1000-6818&rft.volume=29&rft.issue=1&rft.spage=43&rft.epage=54&rft_id=info:doi/10.3866%2FPKU.WHXB201211121&rft.externalDocID=44327174 |
| thumbnail_s | http://utb.summon.serialssolutions.com/2.0.0/image/custom?url=http%3A%2F%2Fimage.cqvip.com%2Fvip1000%2Fqk%2F92644X%2F92644X.jpg http://utb.summon.serialssolutions.com/2.0.0/image/custom?url=http%3A%2F%2Fwww.wanfangdata.com.cn%2Fimages%2FPeriodicalImages%2Fwlhxxb%2Fwlhxxb.jpg |